[發明專利]一種丁辛醇殘液液相加氫的方法

有效

• 申請號: 201310503293.0
• 申請日: 2013-10-23
• 公開（公告）號: CN103553876A
• 公開（公告）日: 2014-02-05
• 發明（設計）人: 于海斌;李孝國;孫國方;高鵬;費亞南;趙甲;肖寒;耿姍;李佳;舒暢;鄭修新;劉有鵬
• 申請（專利權）人: 中國海洋石油總公司;中海油天津化工研究設計院;中海油能源發展股份有限公司
• 主分類號: C07C31/12
• 分類號: C07C31/12;C07C31/125;C07C29/92;B01J23/80
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

1.一種丁辛醇殘液液相加氫的方法，涉及丁辛醇殘液加氫催化劑的制法和處理工藝；其特征在于：

所述的催化劑由載體和活性組分組成，載體為二氧化硅、硅溶膠中的一種，活性組分為Ni和Zn，其中Ni占催化劑總質量的10～50wt%，Zn占催化劑總質量的5～30wt%；

所述的催化劑采用共沉淀法制得，包括以下步驟：

①將二氧化硅或硅溶膠加入鎳和鋅的硝酸鹽水溶液中攪拌均勻；

②將沉淀劑緩慢加入上述溶液，在一定條件下共沉淀；

③將上述沉淀經過濾、洗滌、干燥、焙燒后壓片成型；

④將成型后的催化劑前體裝入固定床反應器中在一定條件下用氫氣還原，得到丁辛醇殘液液相加氫催化劑Ni-Zn/SiO₂；

所述的催化劑制備過程中所用沉淀劑為K₂CO₃、Na₂CO₃、NH₄HCO₃、（NH₄）₂CO₃、KOH、NaOH或氨水中的一種；沉淀溫度控制在40～60℃，沉淀后混合溶液的pH值為6～8，沉淀后陳化1～3h；過濾、洗滌至中性，干燥條件為80～120℃下干燥8～12h，焙燒條件為300～500℃下焙燒3～5h；還原條件為，還原溫度350～550℃，壓力為1～3MPa，氫氣、催化劑體積比200～1000:1，還原時間為3～5h；

所述的處理工藝分為加氫單元和精餾分離單元，丁辛醇殘液先進行固定床液相催化加氫反應，然后反應產物經過精餾分離單元分離得到丁醇和辛醇：

所述加氫單元為固定床液相加氫反應，丁辛醇殘液與氫氣混合后以液相形式自頂部進入加氫反應器；丁辛醇殘液在催化劑作用下發生加氫和裂解反應；加氫反應器的操作條件為，反應溫度130～200℃，反應壓力1.5～3MPa，氫液比100～300:1，LHSV=0.3～1.5h^-1；

所述精餾單元分為三塔操作，加氫后產物先進入脫水塔脫水，之后進入丁醇塔，塔頂采出丁醇，塔底物料進入辛醇塔，塔頂采出辛醇，少量重組分從塔底采出；三個塔的操作條件分別為：

①脫水塔塔頂溫度80～100℃，塔底溫度110～130℃；塔頂壓力為常壓；

②丁醇塔塔頂溫度60～75℃，塔底溫度130～150℃，塔頂壓力為絕壓10～15KPa；

③辛醇塔塔頂溫度110～130℃，塔底溫度150～180℃，塔頂壓力為絕壓10～15KPa；

經過本方法處理后的丁、辛醇總收率＞85%，丁醇和辛醇純度≥97%。2、按照權利要求1所述的方法，其特征在于：

所述的催化劑由載體和活性組分組成，載體為二氧化硅、硅溶膠中的一種，活性組分為Ni和Zn，其中Ni占催化劑總質量的20～40wt%，Zn占催化劑總質量的10～20wt%。