[發明專利]從釩銀硒多金屬礦中濕法綜合回收硒、釩、銀的方法

有效

• 申請號: 201310503039.0
• 申請日: 2013-10-23
• 公開（公告）號: CN103555962A
• 公開（公告）日: 2014-02-05
• 發明（設計）人: 蔣訓雄;范艷青;汪勝東;張登高;馮林永;劉巍;蔣偉;王仍堅;尹一男
• 申請（專利權）人: 北京礦冶研究總院
• 主分類號: C22B11/00
• 分類號: C22B11/00;C22B34/22;C22B3/04;C22B3/26;C01B19/02
• 代理公司: 北京藍智輝煌知識產權代理事務所(普通合伙) 11345
• 代理人: 陳紅;任小燕

技術領域

本發明屬于有色金屬冶金技術領域，涉及一種從釩銀硒多金屬礦中濕法綜合回收硒的方法。

背景技術

硒(Se)是地球上的一種稀少的元素，在地殼中呈分散狀態，其在地殼中的克拉克值僅為0.05×10^-6，其豐度按重量估計約為地殼的10^-7%，占化學元素的第70位，因此在自然界通常極難形成工業富集。

硒是一種典型的光敏半導體材料,它的化學性質介于金屬和非金屬之間,是典型的半金屬。廣泛應用于化工、冶金、建材、電子等工業部門，而且具有重要的藥用價值。

世界各地都有硒的分布。目前已探明硒的儲量為9.1萬噸，儲量基礎為13.1萬噸，但分布極不均勻，其中美洲最多,占52.7%，其次是亞洲、非洲，各占15.4%，歐洲和大洋洲分別占12.2%和4.4%。我國是世界主要硒資源國之一，硒蘊藏雖占全球硒資源的1/3以上，保有工業儲量居世界第四位，僅次于加拿大、美國和比利時。在已探明的硒儲量中，巖漿型銅鎳硫化物礦床占硒總儲量的一半以上。

我國在貴州、湖北、四川、甘肅等地相繼發現了一些含分散元素的金屬礦床，其中以中南區、西北區最多,占全國儲量的71.2%。硒礦成礦條件極為優越，現已探明含硒礦產地數十幾處。從目前已探明的硒礦儲量看，大多是伴生在銅、鎳等礦中，在分布上主要集中在我國的西北和長江中下游，硒礦床可以分為以下幾種類型：①巖漿巖型；②斑巖型(銅)礦床、Pb-Zn礦床和錫石-硫化物礦床，除此以外，還有含Se和Te的金銀礦床及含硒化物的瀝青鈾礦礦床；③火山及火山沉積成因礦床；④沉積型獨立硒礦床。

目前，提取硒的主要原料是電解精煉銅的陽極泥、鉛鼓風爐的煙塵、硫酸廠的殘泥、煉鋼煙塵、鉛鋅精礦焙燒煙塵、黃鐵礦焙燒渣及汞、金生產的廢料，從這些原料中提取硒，一般是通過硫酸氧化焙燒、氧化焙燒、堿焙燒等方法處理。

20世紀70年代中期在湖北宜昌地區發現了含硒的釩銀多金屬頁巖礦床。該釩銀礦是一富含硒、銀、釩的頁巖型沉積礦床，釩銀礦石量2339.8萬噸，其中V₂O₅21.8萬噸，Ag1863.40噸，Se926.49噸，銀、硒儲量達大型礦床，釩為中型規模，屬釩銀復合新類型礦床。礦石中的釩主要含在含釩水云母中，未見釩的單獨礦物。硒主要賦存在輝硒銀礦、輝銀-螺狀硫銀礦、硒銀礦及富硒硫鍺銀礦等銀礦物中。含銀、釩礦物分散且嵌布粒度微細，直接分選產出釩精礦和銀精礦或銀硒精礦的難度大，回收率低且富集比小。因此，從綜合回收角度考慮，適合直接冶煉，或礦石選礦除去鈣鎂后產出銀釩硒混合精礦再進行冶煉。針對銀釩礦中綜合回收硒的研究國內外尚無報道，雖然其它礦中伴生硒的回收技術較成熟，但主要是通過火法揮發的方法使硒以二氧化硒的形式揮發進入煙氣，然后通過煙氣吸收和二氧化硫還原回收得到粗硒，如銅冶煉煙氣中回收硒、陽極泥處理煙氣中回收硒。但對于含硒的釩銀礦，由于釩、銀品位低，采用高溫焙燒能耗高，硒的回收率較低，經濟上不合理；且生產過程中，易于產生含SeO₂的有毒氣，有毒氣體易于泄露，并存在粉塵飛揚，環境污染嚴重。

發明內容

本發明的目的是，針對含硒的釩銀多金屬頁巖礦，提供一種采用全濕法工藝從釩銀硒多金屬礦中綜合回收硒、銀、釩的方法，具體是將含硒的釩銀多金屬礦破碎、細磨后，在氧化條件下進行硫酸浸出，將硒氧化浸出與釩一起進入溶液，銀留在浸出渣中，浸出液采用還原沉淀出粗硒，沉硒后液繼續通過萃取或離子交換回收釩，含銀的浸出渣采用常規的工藝回收銀。

該工藝具有流程短、操作簡單、能耗低、金屬回收率高、生產成本低等優點，達到銀釩多金屬礦清潔節能、環境友好的綜合回收的目的。

本發明的目的是通過以下技術方案實現的。

從釩銀硒多金屬礦中濕法綜合回收硒、釩、銀的方法，其特征在于，包括以下步驟：

（1）破碎、細磨：將釩銀硒礦破碎、細磨至粒徑小于0.154mm；

（2）氧化浸出：將細磨后的礦漿與硫酸、氧化劑混合，攪拌浸出一段時間后固液分離，得到含釩、硒的浸出液和含銀的浸出渣；

（3）還原沉硒：在步驟（2）所得的浸出液中加入還原劑，溶液中的硒被還原成單質硒析出，固液分離得到粗硒和含釩溶液；

（4）回收釩：從步驟（3）所得的含釩溶液經萃取或離子交換回收釩；

（5）回收銀：從步驟（2）所得的含銀浸出渣回收銀。

步驟（3）得到粗硒后精制、步驟（4）回收釩和步驟（5）回收銀采用本領域普通技術人員掌握的常規技術即可，在此不再贅述。