[發明專利]端氨基超支化不飽和聚酰胺改性水性聚（氨酯-丙烯酸酯）乳液的制備方法

無效

• 申請號: 201310502808.5
• 申請日: 2013-10-24
• 公開（公告）號: CN103588949A
• 公開（公告）日: 2014-02-19
• 發明（設計）人: 楊冬亞;陳正宇;蒯黎明;榮新山;邱鳳仙
• 申請（專利權）人: 江蘇大學
• 主分類號: C08G18/67
• 分類號: C08G18/67;C08G18/66;C08G18/60;C08G18/12;C09D175/14
• 代理公司: 南京經緯專利商標代理有限公司 32200
• 代理人: 談敏

1.一種端氨基超支化不飽和聚酰胺改性水性聚（氨酯-丙烯酸酯）HBP-WPUA乳液的制備方法，其特征在于，按照下述步驟進行：

（1）預聚體的合成：在干燥的帶有攪拌裝置、回流冷凝管和溫度計的反應容器中，按一定配比在有機溶劑中加入高分子量多元醇、多異氰酸酯或芳香族二異氰酸酯、二羥甲基丙酸類，升溫至40～70℃，加入一定量的催化劑，緩慢升溫至70～90℃，恒溫攪拌2～6h；

其中，所述有機溶劑為丙酮或N,N-二甲基甲酰胺；所述高分子量多元醇為聚酯多元醇，如聚己二酸新戊二醇酯或聚碳酸酯，或聚醚多元醇，如聚氧化丙烯二元醇NJ-220、聚環氧乙烷或聚四氫呋喃；所述多異氰酸酯為脂肪族類多異氰酸酯，如異佛爾酮二異氰酸酯或六亞甲基二異氰酸酯；所述芳香族二異氰酸酯為甲苯二異氰酸酯或4,4’-苯基甲烷二異氰酸酯；所述二羥甲基酸類為二羥甲基丙酸或二羥甲基丁酸；所述催化劑為有機錫類如二月桂酸二異丁基錫或辛酸亞錫，或為胺類物質如四甲基丁二胺或三亞乙基二胺；

其中多異氰酸酯與高分子量多元醇的摩爾比為1.1～3.5；所述二羥甲基丙酸類與高分子量多元醇摩爾比為0.1~5；所述有機溶劑為高分子量多元醇質量的1～5倍；所述催化劑的用量為產物中總固體含量的0～0.5％；

（2）HBP-WPUA乳液制備：將體系降溫至40～70℃，緩慢加入丙烯酸酯單體、以及特定代數、含量的超支化聚酰胺，繼續反應2～6h，降至30～50℃，加入一定量中和劑，反應10～60min后，在高速機械攪拌下將去離子水緩慢加入進行分散，得到固含量為8～80％的乳液；

其中所述丙烯酸酯單體為丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸甲酯或甲基丙烯酸羥乙酯,其用量可以占單體總質量百分比的1～50％；所述的超支化聚酰胺的代數可以是一至四代，其用量為HBP-WPUA乳液總固體含量的0.1～50%；所述中和劑可以為二乙醇胺、N,N-二甲基乙醇胺、吡咯、三乙胺或它們的混合物，其與二羥甲基丙酸類的摩爾比為?0.1～2.5；所述高速機械攪拌的速度范圍為500～3000r/min。

2.根據權利要求1所述的端氨基超支化不飽和聚酰胺改性水性聚（氨酯-丙烯酸酯）HBP-WPUA乳液的制備方法，其特征在于，所述步驟（1）中：

多異氰酸酯與高分子量多元醇的摩爾比為1.4～1.9；所述二羥甲基丙酸類與高分子量多元醇摩爾比為0.8～1.2；所述催化劑的用量為產物中總固體含量的0.01～0.05％。

3.根據權利要求1所述的端氨基超支化不飽和聚酰胺改性水性聚（氨酯-丙烯酸酯）HBP-WPUA乳液的制備方法，其特征在于，所述步驟（2）中：

所述丙烯酸酯單體為丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸甲酯或甲基丙烯酸羥乙酯,其用量可以占單體總質量百分比的5～15％；所述的超支化聚酰胺的代數可以是一至四代，其用量為HBP-WPUA乳液總固體含量的1～10%；所述中和劑為N,N-二甲基乙醇胺或三乙胺，其與二羥甲基丙酸類的摩爾比為?0.6～1.1。

4.根據權利要求1-3任一所述方法制得的端氨基超支化不飽和聚酰胺改性水性聚（氨酯-丙烯酸酯）HBP-WPUA乳液。

5.將權利要求4所制得的端氨基超支化不飽和聚酰胺改性水性聚（氨酯-丙烯酸酯）HBP-WPUA乳液涂布成膜，其特征在于，具體步驟為：

稱取一定量所述HBP-WPUA乳液，加入一定比例的光引發劑、丙烯酸正丁酯和二縮三丙二醇二丙烯酸酯，充分混勻后移入成膜盤中，自然條件下表干10～40h，在紫外光照射下20～50s，即得到HBP-WPUA固體膜，

其中，所述HBP-WPUA乳液、光引發劑、丙烯酸正丁酯和二縮三丙二醇二丙烯酸酯的質量比為50:0.1:5:5；所述丙烯酸正丁酯占HBP-WPUA乳液總質量的0.1～50%；所述光引發劑為苯偶酰縮酮、1,1’-二乙氧基苯乙酮、二苯甲酮或2-羥基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮，其用量為總固體含量的0～0.5％。

6.根據權利要求5所述的將端氨基超支化不飽和聚酰胺改性水性聚（氨酯-丙烯酸酯）HBP-WPUA乳液涂布成膜的步驟，其特征在于，所述HBP-WPUA乳液、光引發劑、丙烯酸正丁酯和二縮三丙二醇二丙烯酸酯的質量比為57:3:20:20；所述丙烯酸正丁酯占HBP-WPUA乳液總質量的1～10%；所述光引發劑為2-羥基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮，其用量為總固體含量的0.01～0.05％。