[發明專利]硒甲基硒代半胱氨酸的消旋方法

無效

• 申請號: 201310502506.8
• 申請日: 2010-02-10
• 公開（公告）號: CN103613525A
• 公開（公告）日: 2014-03-05
• 發明（設計）人: 王玲
• 申請（專利權）人: 王玲
• 主分類號: C07C391/00
• 分類號: C07C391/00
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術領域

本發明屬于氨基酸領域，涉及硒甲基硒代半胱氨酸的消旋方法。

背景技術

硒是人體必須的微量元素，具有抗癌、防癌、保護心臟、防治白內障、克山病和大骨節病、延緩衰老、解重金屬毒等功能。硒缺乏將引起含硒酶活性降低，氧自由基清除受阻，生物膜損傷，解毒和免疫功能減退等一系列機體功能障礙，從而導致多種疾病發生。補充硒元素是預防缺硒癥發生的有效方法。目前，國內的硒元素補充劑有亞硒酸鈉、硒酸鈉、硒化卡拉膠、硒代甲硫氨酸和硒甲基硒代半胱氨酸等。硒甲基硒代半胱氨酸是一種含硒天然氨基酸，存在于大蒜和洋蔥等植物中，它具有補充硒元素、防治癌癥、抗氧化、抗衰老、防治心腦血管疾病、解重金屬毒等作用，可應用于醫藥和營養保健等方面。作為硒元素補充劑的硒甲基硒代半胱氨酸一般為L型，天然硒甲基硒代半胱氨酸一般為L型，而化學合成的硒甲基硒代半胱氨酸一般為D、L混合型。為實現L型硒甲基硒代半胱氨酸與D型硒甲基硒代半胱氨酸之間的相互轉化，本發明提供了硒甲基硒代半胱氨酸的消旋方法，該方法操作方便、成本較低、適合工業化制備消旋硒甲基硒代半胱氨酸。

發明內容

本發明包括以下內容：

1、硒甲基硒代半胱氨酸的消旋

(1)醛催化消旋法

將硒甲基硒代半胱氨酸溶于冰醋酸或醋酸水溶液中，加入醛催化劑，加熱消旋，監測旋光度，至消旋完全，得DL-硒甲基硒代半胱氨酸；所述醋酸水溶液的濃度為60％-100％，消旋反應溫度為30℃-100℃，醛催化劑為丙醛、2-甲基丙醛、2-甲基丁醛或3-甲基丁醛，硒甲基硒代半胱氨酸與醛催化劑的摩爾比為5-100。

(2)醋酸酐消旋法

將硒甲基硒代半胱氨酸溶于冰醋酸中，加入醋酸酐，加熱消旋，監測旋光度，至消旋完全，用鹽酸或硫酸加熱水解，得DL-硒甲基硒代半胱氨酸；所述消旋反應溫度為70℃-150℃，醋酸酐與硒甲基硒代半胱氨酸的摩爾比為1-10。

具體實施方式

下面結合實施例對本發明作進一步詳細說明，但應理解本發明的范圍非僅限于這些實施例的范圍。

實施例1：

硒甲基硒代半胱氨酸的醛催化消旋：

將0.1mol硒-甲基硒代半胱氨酸溶于200ml60％醋酸水溶液中，加入1mmol丙醛催化劑，于30℃消旋，監測旋光度，至消旋完全，減壓蒸干溶劑后得固體，用甲醇洗滌固體，抽濾，得DL-硒甲基硒代半胱氨酸16.8g，收率92.31％。

實施例2：

硒甲基硒代半胱氨酸的醛催化消旋：

將0.1mol硒-甲基硒代半胱氨酸溶于200ml80％醋酸水溶液中，加入2mmol丙醛催化劑，于60℃消旋，監測旋光度，至消旋完全，減壓蒸干溶劑后得固體，用甲醇洗滌固體，抽濾，得DL-硒甲基硒代半胱氨酸17.8g，收率97.80％。

實施例3：

硒甲基硒代半胱氨酸的醛催化消旋：

將0.1mol硒-甲基硒代半胱氨酸溶于200ml冰醋酸中，加入20mmol丙醛催化劑，于100℃消旋，監測旋光度，至消旋完全，減壓蒸干溶劑后得固體，用甲醇洗滌固體，抽濾，得DL-硒甲基硒代半胱氨酸17.0g，收率93.41％。

實施例4：

硒甲基硒代半胱氨酸的醛催化消旋：

將0.1mol硒-甲基硒代半胱氨酸溶于200ml60％醋酸水溶液中，加入1mmol2-甲基丙醛催化劑，于30℃消旋，監測旋光度，至消旋完全，減壓蒸干溶劑后得固體，用甲醇洗滌固體，抽濾，得DL-硒甲基硒代半胱氨酸17.3g，收率95.05％。

實施例5：

硒甲基硒代半胱氨酸的醛催化消旋：

將0.1mol硒-甲基硒代半胱氨酸溶于200ml80％醋酸水溶液中，加入2mmol2-甲基丙醛催化劑，于60℃消旋，監測旋光度，至消旋完全，減壓蒸干溶劑后得固體，用甲醇洗滌固體，抽濾，得DL-硒甲基硒代半胱氨酸16.9g，收率92.86％。

實施例6：

硒甲基硒代半胱氨酸的醛催化消旋：

將0.1mol硒-甲基硒代半胱氨酸溶于200ml冰醋酸中，加入20mmol2-甲基丙醛催化劑，于100℃消旋，監測旋光度，至消旋完全，減壓蒸干溶劑后得固體，用甲醇洗滌固體，抽濾，得DL-硒甲基硒代半胱氨酸16.5g，收率90.66％。

實施例7：

硒甲基硒代半胱氨酸的醛催化消旋：