[發明專利]一種手性苯甘氨醇鎳配合物

有效

• 申請號: 201310500701.7
• 申請日: 2013-10-16
• 公開（公告）號: CN103588821A
• 公開（公告）日: 2014-02-19
• 發明（設計）人: 羅梅;黃永華;張競成;李學良
• 申請（專利權）人: 合肥工業大學
• 主分類號: C07F15/04
• 分類號: C07F15/04;B01J31/22;C07C201/12;C07C205/04
• 代理公司: 暫無信息
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一、技術領域

本發明涉及一種新化合物及其制備方法，特別涉及一種鎳化合物及其制備方法，確切地說是一種手性L-苯甘氨醇鎳配合物的制備及合成方法。?

二、背景技術

手性氨基醇鎳配合物是重要的催化劑和醫藥化工產品，其作為催化劑在二乙基鋅與苯甲醛的加成反應中已顯示了較好的催化性能。【1】?

參考文獻：?

1.Catalytic?enantioselective?conjugate?addition?of?diethylzinc?to?chalcones?using?chiral?amino?alcohol-nickel?complexes，Wakimoto，Izumi；Tomioka，Yuko；Kawanami，Yasuhiro，Tetrahedron(2002)，58(40)，8095-8097。?

三、發明內容

本發明旨在提供手性三[(S)-苯甘氨醇]氯化鎳配合物。所要解決的技術問題是一步合成得到目標產物。?

本發明所稱的手性鋅配合物是由六水合氯化鎳與L-苯甘氨醇制備的由以下化學式所示的化合物：?

化學名稱：三[(S)-苯甘氨醇]氯化鎳配合物，簡稱配合物(I)。該化合物在苯甲醛的亨利反應中顯示了一定的催化性能，其轉化率達45.4％。?

本合成方法包括合成和分離稱取4.1154g(0.03mol)L-苯甘氨醇放入100ml圓底燒瓶中，加入50ml無水甲醇，攪拌使其溶解，將2.3779g(0.01mol)NiCl₂·6H₂O加入上述溶液，加熱回流48h，趁熱過濾反應溶液，靜置自然揮發，析出藍色晶體。?

合成反應如下：?

本合成方法一步得到目標產物，工藝簡單，操作方便。?

四、附圖說明

圖1是手性三[(S)-苯甘氨醇]氯化鎳配合物的單晶X-衍射圖。?

五、具體實施方式

手性三[(S)-苯甘氨醇]氯化鎳配合物的制備：?

稱取4.1154g(0.03mol)L-苯甘氨醇放入100ml圓底燒瓶中，加入50ml無水甲醇，攪拌使其溶解，將2.3779g(0.01mol)NiCl₂·6H₂O加入上述溶液，加熱回流48h，趁熱過濾反應溶液，靜置自然揮發，析出藍色晶體。熔點為188-192℃，元素分析結果C₂₄H₃₃Cl₂N₃NiO₃理論值(％)：C：53.27％；H：6.15％；N：7.77％；實測值(％)：C：53.19％；H：6.12％；N：7.73％；[a]⁵_D＝-130°(c＝0.05，CH₃OH)，IR光譜(KBr；v；cm-1)：3269，3128，2945，2894，2777，1601，1496，1456，1387，1261，1134，1047，899，833，756，706，646，544；?

化合物的晶體數據：?

晶體典型的鍵長數據：?

晶體典型的鍵角數據?

亨利反應應用?

(E)-β-硝基苯乙烯的制備?

取0.15mmol的配合物I(催化用量為15％)于25mL的小燒瓶中，加入2毫升的無水甲醇溶液，然后，向上述溶液中加入0.1mL的苯甲醛與0.5mL的硝基甲烷，常溫攪拌，反應小時后，進行核磁分析，化合物II的轉化率：45.4％；化合物III的轉化率：22.4％；¹HNMR(300MHz，CDCl₃)8.00(d，J＝23Hz，1H)，7.47～7.63(m，6H)。?