[發明專利]基于萘的高稠環一氮雜[6]螺烯化合物及其合成方法

有效

• 申請號: 201310500622.6
• 申請日: 2013-10-22
• 公開（公告）號: CN103524398A
• 公開（公告）日: 2014-01-22
• 發明（設計）人: 劉陟;華萬鳴;張保杰;郭巍;陶緒堂;崔得良
• 申請（專利權）人: 山東大學
• 主分類號: C07D209/80
• 分類號: C07D209/80;C07F5/02;C07D401/04
• 代理公司: 濟南金迪知識產權代理有限公司 37219
• 代理人: 朱家富

1.一種基于萘的高稠環一氮雜[6]螺烯化合物，其特征在于，結構通式Ⅰ如下：

其中，取代基R₁-R₁₃各自獨立的為H，C₁-C₆的烷基，鹵素或含C、N、O、S原子的芳香環或芳香雜環。

2.如權利要求1所述的化合物，其特征在于，其中取代基基R₁-R₁₃各自獨立的為C₁-C₆的烷基、Cl、Br、苯或吡啶。

3.如權利要求1或2所述的化合物，其特征在于，R₃、R₁₃各自獨立的為C₁-C₆的烷基、Cl、Br、苯或吡啶；R₁、R₂、R₄-R₁₂為H。

4.如權利要求3所述的化合物，其特征在于，化合物是下列之一：

7-己基-7-氮雜[6]螺烯Ⅰ(a）

10‐溴‐7‐己基‐7‐氮雜[6]螺烯Ⅰ(b)

10‐二（三甲苯基）硼基‐7‐己基‐7‐氮雜[6]螺烯Ⅰ(c)

10-吡啶-7-己基-7-氮雜[6]螺烯Ⅰ(d)

7‐吡啶-7-氮雜[6]螺烯Ⅰ(e)

5.如權利要求1所述的化合物的合成方法，以反-9-己基-3-（2-萘乙烯基）咔唑衍生物為原料，通過光催化閉環反應制備而得；具體步驟如下：

（1）將有機溶劑用蒸餾法純化，在惰性氣氛下保存待用；

（2）將反-9-己基-3-（2-萘乙烯基）咔唑和化學計量比的碘加入到步驟（1）純化的有機溶劑中，邊溶解邊快速攪拌，完全溶解后使溶液中溶質的濃度均為0.001-0.1摩爾/升，通惰性氣體30-60分鐘；

（3）在持續攪拌情況下，將環氧丙烷加入步驟（2）所得的溶液中，使溶液中環氧丙烷的濃度為0.1-2.5摩爾/升；

（4）用250-500W的高壓汞燈透過石英玻璃照射步驟（3）所得的溶液5-15分鐘至反應結束，得到粗產物；

（5）真空旋蒸出溶劑，將所得的粗產物溶解在三氯甲烷中，依次用質量分數為10-35%的Na₂S₂O₃溶液和蒸餾水洗滌；

（6）對有機濾液進行分離提純得到產物。

6.如權利要求5所述的化合物的合成方法，其特征在于，步驟（1）中所述的有機溶劑選自苯、甲苯、正己烷、四氫呋喃或二氯甲烷中的一種。

7.如權利要求5所述的化合物的合成方法，其特征在于，步驟（6）中的分離提純是指對有機濾液進行萃取、洗滌、干燥、旋干、硅膠柱層析、重結晶分離后得產物。

8.如權利要求4所述的化合物，其特征在于，其中7-己基-7-氮雜[6]螺烯Ⅰ(a）的合成方法，包括如下步驟：

（1）將有機溶劑苯用常壓蒸餾的方法進行純化，在惰性氣氛下保存待用；

（2）將反-9-己基-3-（2-萘乙烯基）咔唑0.45mmol和碘0.46mmol加入到步驟（1）純化的500ml有機溶劑苯中，邊溶解邊快速攪拌，完全溶解后，通惰性氣體30分鐘；

（3）在持續攪拌情況下，將18ml環氧丙烷加入步驟（2）所得的溶液中，使溶液中環氧丙烷的濃度為0.51摩爾/升；

（4）用500W的高壓汞燈透過石英玻璃照射步驟（3）所得的溶液15分鐘至反應結束得粗產物；

（5）真空旋蒸出溶劑，將所得的粗產物溶解在三氯甲烷中，依次用質量分數為15%的Na₂S₂O₃溶液和蒸餾水洗滌；

（6）對有機濾液進行萃取、洗滌、干燥、旋干、硅膠柱層析、重結晶分離提純后，得到7-己基-7-氮雜[6]螺烯Ⅰ(a）。