[發(fā)明專利]一種含金屬氧化物改性AFO結構磷酸硅鋁分子篩的裂化催化劑

有效

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• 申請日: 2013-10-22
• 公開（公告）號: CN104549477A
• 公開（公告）日: 2015-04-29
• 發(fā)明（設計）人: 田輝平;于善青;王振波;朱玉霞
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院
• 主分類號: B01J29/85
• 分類號: B01J29/85;C10G11/05
• 代理公司: 無
• 代理人: 無

1.一種催化裂化催化劑，以催化劑總重量為基準，其含有10重量%～80重量%的Y型沸石，1重量%～50重量%的金屬氧化物改性的AFO結構磷酸硅鋁分子篩，5重量%～70重量%的粘土和5重量%～60重量%的粘結劑；所述金屬氧化物改性的AFO結構磷酸硅鋁分子篩的無水化學表達式，以氧化物質量計為：（0.1～15）MO₂·（0.5～75）Al₂O₃·（1～78）P₂O₅·（0.4～97）SiO₂，其中M選自IV族金屬Ti、Zr、Hf、Rf中的一種或多種。

2.按照權利要求1所述的催化劑，其特征在于，所述金屬氧化物改性的AFO結構磷酸硅鋁分子篩的無水化學表達式，以氧化物質量計為：（1～10）MO₂·（25～55）Al₂O₃·（25～55）P₂O₅·（1～30）SiO₂。

3.按照權利要求1所述的催化劑，其特征在于，所述金屬氧化物改性的AFO結構磷酸硅鋁分子篩的無水化學表達式，以氧化物質量計為：（1.5～10）MO₂·（35～50）Al₂O₃·（35～55）P₂O₅·（3～15）SiO₂。

4.按照權利要求1所述的催化劑，其特征在于，所述催化裂化催化劑含有10重量%～60重量%的Y型沸石，2重量%～30重量%的金屬改性的AFO結構磷酸硅鋁分子篩，5重量%～50重量%的粘土和5重量%～50重量%的粘結劑。

5.按照權利要求1～4任一項所述的催化劑，其特征在于，所述金屬氧化物改性的AFO結構磷酸硅鋁分子篩的制備方法，包括以下步驟：

（1）將AFO結構磷酸硅鋁分子篩進行脫水處理，使其水質量含量不高于5%；

（2）將步驟（1）得到的分子篩在有機溶劑中浸漬改性金屬，其中所述的改性金屬為Ti、Zr、Hf、Rf中的一種或多種；

（3）將步驟（2）得到的分子篩于350～800℃焙燒0.5小時以上或者將步驟（2）得到的分子篩干燥，然后于350～800℃焙燒0.5小時以上；

（4）用酸的水溶液處理步驟（3）所得分子篩，酸的濃度以H⁺計為0.1～2.0mol/L；

（5）將與酸接觸后的沸石在350～800℃、1～100%水蒸汽下焙燒0.5小時以上，得到改性AFO結構磷酸硅鋁分子篩。

6.按照權利要求5所述的催化劑，其特征在于，步驟（2）中在有機溶劑浸漬改性金屬包括：將溶有ⅣB族金屬化合物的有機溶劑與步驟(1)得到的分子篩混合，在攪拌下保持0.5～24小時或靜置0.5～24小時，其中分子篩與有機溶劑的固液比可以為1:0.5～5，可通過一次或多次浸漬在分子篩中引入所述的改性金屬。

7.按照權利要求5所述的催化劑，其特征在于，所述有機溶劑為烷烴、芳香烴、醇、酮、醚、酯、鹵代烷烴中的一種或者多種。

8.按照權利要求7所述的催化劑，其特征在于，所述有機溶劑優(yōu)選正己烷、環(huán)己烷、庚烷、苯、甲苯、甲醇、乙醇、異丙醇、丙酮、丁酮、三氯甲烷等中的一種或多種。

9.按照權利要求5所述的催化劑，其特征在于，所述有機溶劑的標準沸點為40～100℃。

10.按照權利要求5所述的催化劑，其特征在于，所述有機溶劑的水含量不超過5重量%。

11.按照權利要求6所述的催化劑，其特征在于，所述ⅣB族金屬化合物選自Ti的硫酸鹽、Ti的硝酸鹽、Ti的氯化鹽、Zr的硫酸鹽、Zr的硝酸鹽、Zr的氯化鹽、Hf的硫酸鹽、Hf的硝酸鹽、Hf的氯化鹽、Rf的硫酸鹽、Rf的硝酸鹽、Rff的氯化鹽、Ti的有機金屬化合物、Zr的有機金屬化合物、Hf的有機金屬化合物或Rf的有機金屬化合物中的一種或多種。

12.按照權利要求5所述的催化劑，其特征在于，步驟（3）中，所述焙燒在干燥的空氣中或惰性氣氛中，焙燒時間為0.5～5小時。