[發明專利]一種氟硼酸銨改性Y型分子篩及其制備方法

有效

• 申請號: 201310499231.7
• 申請日: 2013-10-23
• 公開（公告）號: CN104556124B
• 公開（公告）日: 2016-11-16
• 發明（設計）人: 張曉萍;杜艷澤;關明華;劉昶
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院
• 主分類號: C01B39/24
• 分類號: C01B39/24;B01J29/86;B01J29/08
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1.一種改性Y型分子篩的制備方法，其特征在于包括如下步驟：

（1）配制氟硼酸銨溶液；

（2）取工業生產Y分子篩放入步驟（1）的氟硼酸銨溶液中，漿液體系發生如下脫鋁補硼反應：NH₄BF₄＋Al³⁺+Na⁺=NaAlF₄(大顆粒沉淀)+B³⁺+NH₄⁺，結束后進行固液分離、干燥；

（3）將步驟（2）干燥后的分子篩加入到堿性溶液中進行打漿處理，結束后經分離、洗滌、干燥制備出本發明改性Y型分子篩。

2.根據權利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（1）氟硼酸銨溶液配制過程如下：取適量氟硼酸銨溶于攪拌的蒸餾水中，溫度為30~60℃，經過過濾，配制出澄清透明穩定的濃度為0.2~4.0mol/L，最優為0.5~2.0mol/L的氟硼酸銨溶液。

3.根據權利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（2）工業生產Y分子篩為低鈉Y分子篩，Na₂O含量為0.4wt%~2.0wt%，最優0.8wt%~1.5wt%。

4.根據權利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（2）中打漿固液比3:1~10:1，打漿溫度80~100℃，打漿時間30~240Min。

5.根據權利要求1或4所述的方法，其特征在于：打漿過程在超聲波的作用下進行，超聲波頻率為40～100kHz，功率按溶液體積計為2～40W/mL。

6.根據權利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（2）中干燥溫度60~180℃，優選100～150℃，干燥時間3~8h。

7.根據權利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（3）中的堿性溶液pH值為10~14。

8.根據權利要求1或7所述的方法，其特征在于：堿液選自氫氧化鈉、氫氧化鉀、氨水、碳酸銨、碳酸鈉、醋酸銨、醋酸鈉一種或幾種。

9.根據權利要求1或7所述的方法，其特征在于：堿液為堿與其相應的鹽組成的緩沖溶液。

10.根據權利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（3）中打漿固液比為1:2~1:10，打漿溫度為60~100℃，打漿時間為30~240min。

11.根據權利要求10所述的方法，其特征在于：打漿結束后固液分離，濾餅用蒸餾水洗滌至中性，然后將濾餅進行干燥處理，溫度60~180℃，時間6~12h。

12.根據權利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（3）中所述的堿性溶液中含有適量的無機水溶性分散劑，質量濃度為0.5%~4.0%。

13.根據權利要求12所述的方法，其特征在于：無機分散劑包括三聚磷酸鈉、六偏磷酸鈉、硅酸鈉和焦磷酸鈉中的一種或幾種。

14.采用權利要求1-13任一方法制備的改性Y型分子篩，其特征在于：改性Y型分子篩的性質如下：比表面500m²/g~900m²/g，總孔容0.20ml/g~0.60ml/g，平均孔徑1.9~3.0nm，相對結晶度80%~110%，硅鋁摩爾比5~30，晶胞參數為2.425~2.445nm，紅外酸量0.3~1.5mmol/g，中強酸比例為40%~80%，氧化硼含量≤4.0wt%。

15.根據權利要求14所述的分子篩，其特征在于：改性Y型分子篩的性質如下：比表面為600~800m²/g，硅鋁摩爾比10~20，氧化硼含量為≤3.0wt%。