[發(fā)明專利]一種加氫處理催化劑的制備方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201310495670.0
• 申請(qǐng)日: 2013-10-22
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN104549519A
• 公開(kāi)（公告）日: 2015-04-29
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 呂振輝;薛冬;彭紹忠;張學(xué)輝;高玉蘭
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 中國(guó)石油化工股份有限公司;中國(guó)石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院
• 主分類號(hào): B01J31/28
• 分類號(hào): B01J31/28;C10G45/08
• 代理公司: 無(wú)
• 代理人: 無(wú)

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于催化劑制備技術(shù)，具體地涉及一種加氫處理催化劑的制備方法。

背景技術(shù)

原油以及從原油中得到的餾分油中含有硫、氮、氧和金屬等雜質(zhì)。這些雜質(zhì)的存在不僅影響油品的安定性，而且在使用過(guò)程中還會(huì)排放SO_X、NO_X等有害氣體污染環(huán)境。在油品的二次加工過(guò)程中，硫、氮、氧和金屬等雜質(zhì)的存在會(huì)使催化劑中毒。因此，脫除上述雜質(zhì)是油品加工中的重要過(guò)程。餾分油加氫處理是指在一定溫度和壓力下，原料油和氫氣與催化劑接觸，脫除雜質(zhì)，以及芳烴飽和的過(guò)程。

目前最為常見(jiàn)的加氫催化劑是負(fù)載型Co-Mo、Ni-Mo、Ni-W、Ni-Mo-W、Co-Mo-W、Co-Ni-Mo、Co-Ni-W和Co-Ni-Mo-W等。而傳統(tǒng)的加氫催化劑的制備采用浸漬或混捏的方法，然后經(jīng)過(guò)干燥，焙燒而得到。但是，由于在制備過(guò)程中，活性金屬Co、Mo、Ni、W和載體氧化鋁之間形成很強(qiáng)的M-O-Al鍵，即所謂的“載體效應(yīng)”，導(dǎo)致催化劑活性組分形成尖晶石而失去活性，或者造成活性組分硫化困難而降低催化劑活性。目前的研究證實(shí)，在以氧化鋁為載體的Co-Mo催化劑上一部分的Mo是不能被完全硫化的，同時(shí)一部分的Co與氧化鋁形成了無(wú)活性的CoAl₂O₄相。Ni在載體氧化鋁表面也能形成一種無(wú)活性的相。研究工作表明，催化劑的性能與載體上金屬活性組分的狀態(tài)和分布有著密切的關(guān)系，對(duì)于負(fù)載型催化劑而言，活性組分在載體表面分布的是否均勻和活性金屬分散度對(duì)催化劑的活性及使用壽命有著重要的影響。

目前活性金屬往往采用浸漬的方式負(fù)載于催化劑表面，焙燒后得到所需的氧化態(tài)催化劑。催化劑表面的活性金屬在硫化后很容易產(chǎn)生堆積疊加，多余的活性金屬覆蓋于活性片層下部，起不到加氫反應(yīng)的作用，從而使得很多活性中心不能發(fā)揮作用。

離子液體是指沒(méi)有電中心分子且100%由陰離子和陽(yáng)離子組成，室溫下為液體的物質(zhì)。它是由一種含氮或磷雜環(huán)的有機(jī)陽(yáng)離子和一種無(wú)機(jī)陰離子組成的，在室溫或室溫接近溫度下呈液態(tài)。本身具有優(yōu)異的化學(xué)和熱力學(xué)穩(wěn)定性，有較寬的溫度范圍，對(duì)有機(jī)和無(wú)機(jī)化合物有很好的溶解性，室溫下幾乎沒(méi)有蒸汽壓，較高的離子遷移和擴(kuò)散速度，不燃燒，無(wú)味，是一種強(qiáng)極性，低配位能力的溶劑。與傳統(tǒng)工業(yè)有機(jī)溶劑相比，由于其幾乎不可測(cè)出的蒸汽壓、不揮發(fā)、無(wú)污染，故也稱之為“綠色溶劑”。近年來(lái)室溫離子液體作為新型的綠色環(huán)保溶劑，在無(wú)機(jī)納米材料制備方面的應(yīng)用引起了廣泛關(guān)注。

CN200910012488.9提供了一種加氫處理催化劑的制備方法，該專利采用常規(guī)配制的浸漬液來(lái)進(jìn)行加氫處理催化劑的制備。浸漬液酸性強(qiáng)，對(duì)催化劑的孔結(jié)構(gòu)有極大的破壞作用，很容易造成孔道坍塌，其次所制備的催化劑常規(guī)浸漬后，經(jīng)高溫焙燒很容易造成活性金屬在載體表面的聚集，降低活性中心的數(shù)量。

文獻(xiàn)“室溫離子液體輔助制備中孔γ-Al₂O₃”介紹了一種中孔氧化鋁的制備方法，該方法是將一定量的離子液體與薄母石溶膠混合均與后，室溫下老化，于烘箱中干燥后高溫焙燒得到所制備的中孔氧化鋁。該方法所制備的氧化鋁雖然為中孔，但是氧化鋁的結(jié)構(gòu)受到破壞，載體制備過(guò)程中，由于膠溶酸和剪切力的作用很容易造成孔道坍塌，孔結(jié)構(gòu)損失比較明顯。

發(fā)明內(nèi)容

針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的不足，本發(fā)明提供一種加氫處理催化劑的制備方法，本發(fā)明方法制備的催化劑，活性組分在催化劑內(nèi)部分布均勻，容易硫化，活性金屬在催化劑表面分散度高，提高了催化劑的活性和活性金屬利用率及催化劑壽命。

本發(fā)明的加氫處理催化劑的制備方法，包括如下內(nèi)容：（1）將氧化鋁干膠打漿，加入有機(jī)鹽，混合均勻，然后固液分離、干燥，得到改性氧化鋁干膠粉；（2）將改性氧化鋁干膠粉打漿，加入到磷鉬雜多酸（H₂PMo₁₂O₄₀）溶液中，溶液中的有機(jī)鹽與磷鉬雜多酸進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后，固液分離、干燥、擠條成型、焙燒，得到催化劑前驅(qū)體；（3）將催化劑前驅(qū)體浸漬活性助劑金屬，干燥，焙燒得到催化劑產(chǎn)品。