[發(fā)明專利]一種含硒廢水的處理方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201310495669.8
• 申請(qǐng)日: 2013-10-22
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN104556540B
• 公開(kāi)（公告）日: 2016-11-16
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 許瑩;周彤;陳中濤;郭宏山
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 中國(guó)石油化工股份有限公司;中國(guó)石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院
• 主分類號(hào): C02F9/14
• 分類號(hào): C02F9/14
• 代理公司: 暫無(wú)信息
• 代理人: 暫無(wú)信息

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于廢水處理領(lǐng)域，具體涉及一種高濃度含硒廢水的處理方法。

背景技術(shù)

隨著工農(nóng)業(yè)的發(fā)展，水體遭受硒污染的情況越來(lái)越嚴(yán)重，水體中硒超標(biāo)的現(xiàn)象也日趨普遍。含硒工業(yè)廢水主要來(lái)源于生產(chǎn)硒和應(yīng)用硒的行業(yè)，如冶煉含硒金屬礦石、煉油、火力發(fā)電、制造硫酸、顏料及特種玻璃等行業(yè)。煤礦開(kāi)采廢水中硒濃度一般為3～330μg/L，金礦開(kāi)采廢水中硒濃度一般為200～33000μg/L，煉油廢水中硒濃度通常為170～4900μg/L，天然富硒地區(qū)的排灌水硒濃度也會(huì)高達(dá)300μg/L。根據(jù)對(duì)煉化企業(yè)的調(diào)查研究，煉廠電脫鹽出水和汽提凈化水中硒含量較高，含量約為300～500μg/L?！段鬯C合排放標(biāo)準(zhǔn)》（GB8978-1996）中規(guī)定，總硒一級(jí)排放標(biāo)準(zhǔn)為＜0.1mg/L；《城鎮(zhèn)污水處理廠污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》（GB18918-202）中規(guī)定，總硒排放標(biāo)準(zhǔn)為＜0.1mg/L。硒作為第二類污染物最高允許排放濃度（廠區(qū)排放口采樣）為：一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)0.1mg/L、二級(jí)標(biāo)準(zhǔn)0.2?mg/L。

硒的毒性和生物利用性主要取決于它的狀態(tài)。在多數(shù)情況下，硒是以硒酸根離子（SeO₄^2-）與亞硒酸根離子（SeO₃^2-）兩種形式共存的。硒酸鹽和亞硒酸鹽均是水溶性的，高濃度時(shí)對(duì)生物具有毒性。元素硒因?yàn)椴蝗苡谒?，通常被認(rèn)為無(wú)生物利用性。硒化氫（H₂Se）是一種毒性很強(qiáng)的氣體，在空氣中能迅速被氧化成無(wú)毒的單質(zhì)硒。在強(qiáng)還原條件下，它會(huì)形成不溶性金屬硒化合物沉淀。

含硒廢水的處理一般采用離子交換法、生物法和絮凝沉淀法等方法。離子交換法除硒是利用陰離子樹脂與含硒原水充分接觸，交換樹脂有選擇的吸收水中的硒酸根離子，從而達(dá)到去除水中硒的目的，該方法去除硒不僅效果好，操作簡(jiǎn)單，而且水中殘留硒濃度低，能滿足水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)的規(guī)定含量。但離子交換法成本較高，對(duì)原水的固體顆粒及其他雜質(zhì)含量要求高，很難工業(yè)化應(yīng)用。在生物法中，采用一般采用厭氧生物處理將可溶性硒還原為單質(zhì)硒，硒酸根離子和亞硒酸根離子都能通過(guò)還原為單質(zhì)硒而去除。對(duì)于濃度較低的含硒廢水，盡管單獨(dú)通過(guò)厭氧生物反應(yīng)能使硒濃度降到限值以下，然而，硒濃度相當(dāng)高的廢水或硒濃度存在變化的廢水，由于負(fù)荷變化等原因會(huì)使得生物處理變得不穩(wěn)定，處理過(guò)程也難以保持穩(wěn)定，硒濃度很難始終保持在允許值以下。在絮凝沉淀法中，通常是向生物處理后的廢水中加入金屬鹽，使該金屬鹽與可溶性硒反應(yīng)生成不溶性硒化合物，以不溶性硒化合物形式去除殘留的可溶性硒，但是當(dāng)污染物以硒酸鹽（SeO₄^2-）形式存在時(shí)，硒的去除率非常有限。

CN102358653A提供了一種含硒廢水的處理方法，該方法通過(guò)兩級(jí)除硒來(lái)處理含硒廢水：首先調(diào)節(jié)廢水pH為1-4，加入還原劑除硒，還原劑采用硫酸鈉和亞硫酸鈉，然后加入鐵鹽及調(diào)節(jié)劑，將pH調(diào)節(jié)至8-10，利用其水解產(chǎn)物的吸附作用來(lái)進(jìn)行深度除硒。CN1279652A公開(kāi)了一種含硒廢水的處理方法，其將廢水中加入氯化鐵、高錳酸鉀，產(chǎn)生二氧化錳沉淀，將硒帶出。但是以上兩種方法僅對(duì)亞硒酸鹽的去除有效，當(dāng)污染物以硒酸鹽（SeO₄^2-）形式存在時(shí)，硒的去除率非常有限。

?文獻(xiàn)“含硒廢水處理新方法”（《中國(guó)環(huán)保產(chǎn)業(yè)》，2008年，第9期，35~39頁(yè)）中介紹了一種含硒廢水處理的新工藝，將厭氧生物處理、絮凝沉淀和介質(zhì)過(guò)濾相結(jié)合，能將含硒廢水中硒酸鹽、亞硒酸鹽和總硒濃度降到0.1mg/L以下，達(dá)到國(guó)家排放標(biāo)準(zhǔn)要求。該方法采用含硒廢水直接進(jìn)入?yún)捬醴磻?yīng)，沒(méi)有前處理，由于厭氧生物的耐受性有限，因此不能處理高濃度的含硒廢水；此外，當(dāng)廢水中硒濃度過(guò)高或硒濃度不斷變化的情況下，厭氧反應(yīng)可能受到影響，若六價(jià)硒沒(méi)有完全還原成四價(jià)硒，并存在于厭氧出水中，會(huì)給后續(xù)絮凝反應(yīng)的藥劑選擇帶來(lái)麻煩。

發(fā)明內(nèi)容

針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的不足，本發(fā)明提供一種含硒廢水的處理方法。該方法對(duì)于廢水中的硒去除率高，應(yīng)用范圍廣，操作簡(jiǎn)便，特別適用于高濃度的含硒廢水。

本發(fā)明含硒廢水的處理方法，包括如下內(nèi)容：將含硒廢水調(diào)節(jié)pH為7~9，在臭氧反應(yīng)器中進(jìn)行臭氧氧化，將亞硒酸根離子（SeO₃^2-）氧化為硒酸根離子（SeO₄^2-），然后經(jīng)過(guò)好氧生物處理，進(jìn)入絮凝沉淀池，加入絮凝劑，攪拌，固液分離，得到除硒后廢水。