[發明專利]不含鉻的皮革再鞣制

在審

• 申請號: 201310492704.0
• 申請日: 2013-10-18
• 公開（公告）號: CN104561397A
• 公開（公告）日: 2015-04-29
• 發明（設計）人: 李彩云;蘇鳳宜;薛垠
• 申請（專利權）人: 羅門哈斯公司
• 主分類號: C14C3/22
• 分類號: C14C3/22
• 代理公司: 上海專利商標事務所有限公司 31100
• 代理人: 胡嘉倩

技術領域

本發明涉及不含鉻的皮革再鞣制。更具體地，本發明涉及一種形成不含鉻的再鞣制皮革的方法，所述方法包括：(a)將白濕革(不含鉻的鞣制生皮)與1-8固體重量％(以所述白濕革的濕重為基準計)的選自下組的再鞣劑接觸：i)水性乳液聚合物，以所述水性乳液聚合物的重量為基準計，所述水性乳液聚合物包含2-35重量％的具有至少一個環氧基團的烯鍵式不飽和單體作為共聚單元，所述乳液聚合物的重均分子量為2,000至100,000；ii)選自哌嗪、哌嗪水合物、哌嗪鹽及其組合的化合物；以及iii)上述i)和ii)的組合；(b)對接觸后的白濕革進行加熱；和(c)對所述接觸后已加熱的白濕革進行干燥。本申請還涉及通過所述方法形成的不含鉻的再鞣制革。

背景技術

處理生皮（hide）和獸皮（skin）來制革涉及多種相互依賴的化學和機械操作。這些操作可以分成系列濕端步驟，即在濕法條件下的工藝步驟，接著進行系列干步驟，即在干法條件下的工藝步驟。典型的制革方法包括以下系列濕端步驟：修整和分類、浸泡、刮肉、脫毛、投料(baiting)、浸酸、鞣制、擰絞、起層和削里、再鞣、著色、加脂和平展。這些濕端步驟之后進行系列干步驟，例如，干燥、調節回潮、刮軟、磨面、精整、熨平、測量和分級。對這些操作的描述請見《皮革綜覽》(Leather?Facts),新英格蘭制革工(New?England?Tanners)(1972)。

本發明涉及在初次鞣制之后進行的濕端步驟，即再鞣制。初次鞣制的目的是將生皮、毛皮或獸皮轉化為穩定的不可腐壞的材料。初次鞣制之后，對皮革進行再鞣制。不含鉻的鞣制獸皮/生皮在本文中被稱為“白濕革”，可以采用各種天然來源的材料(包括來自蔬菜或植物的提取物)和合成的鞣制試劑(稱為“合成鞣劑”)或其組合進行再鞣制。再鞣制之后，或者，如果需要的話，在再鞣制過程中，用著色劑如酸染料、媒染料、直接染料、金屬化染料、可溶性硫染料和陽離子染料對生皮進行著色。

皮革鞣制工業正尋求替代的處理方法以生產不含鉻的鞣制皮革。在本文中“不含鉻”表示皮革不含在其任何化合物中以任何氧化態形式存在的元素鉻；不含鉻并不排除微量水平的鉻，例如滿足立法或法規認定的不含鉻標準的水平。考慮到使用的不同化學物質，白濕革需要特定的再鞣劑。需要用于不含鉻的鞣制皮革的再鞣劑以提供具有良好柔軟度和染料強度的皮革。

美國專利第7,638,576號公開了用于涂料組合物的具有環氧基團的聚合顆粒的多級水性分散體。

美國專利第7,465,761號公開了用于包含哌嗪鹽的聚合樹脂的阻燃組合物。

皮革技師和藥劑師學會期刊(Journal?of?the?Society?of?Leather?technologists?and?Chemists),90，第93-101頁，2006年公開了使用含環氧化物的小分子，即分子量小于500的分子來鞣制皮革，以增加收縮溫度。但是，這種皮革相對較硬。

仍需要對不含鉻皮革進行柔軟度和染料強度的改進，通過本發明的方法經過皮革生產的再鞣制步驟實現了這種改進。

發明內容

在本發明的第一個方面，提供了一種形成不含鉻的再鞣制皮革的方法，所述方法包括將白濕革與1-8固體重量％(以所述白濕革的濕重為基準計)的選自下組的再鞣劑接觸：i)水性乳液聚合物，以所述水性乳液聚合物的重量為基準計，所述水性乳液聚合物包含2-35重量％的具有至少一個環氧基團的烯鍵式不飽和單體作為共聚單元，所述乳液聚合物的重均分子量為2,000至100,000；ii)選自哌嗪、哌嗪水合物、哌嗪鹽及其組合的化合物；以及iii)上述i)和ii)的組合。

在本發明的第二個方面，提供了一種由本發明第一方面所述的方法形成的不含鉻的再鞣制皮革。

具體實施方式

在本發明的方法中，將白濕革與1-8固體重量％，優選3-6固體重量％(以所述白濕革的濕重為基準計)的選自下組的再鞣劑接觸：a)水性乳液聚合物，以所述水性乳液聚合物的重量為基準計，所述水性乳液聚合物包含2-35重量％的具有至少一個環氧基團的烯鍵式不飽和單體作為共聚單元，所述乳液聚合物的重均分子量為2,000至100,000；b)選自哌嗪、哌嗪水合物、哌嗪鹽及其組合的化合物；以及c)上述a)和b)的組合。