[發(fā)明專利]自反應(yīng)性混合物熱相容性的測試方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201310488267.5
• 申請日: 2013-10-17
• 公開（公告）號: CN103604825A
• 公開（公告）日: 2014-02-26
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 費(fèi)軼;金滿平;張晨;黃飛;趙磊;郭璐
• 申請（專利權(quán)）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司青島安全工程研究院
• 主分類號: G01N25/00
• 分類號: G01N25/00
• 代理公司: 上海申新律師事務(wù)所 31272
• 代理人: 張惠明

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種自反應(yīng)性混合物熱相容性的測試方法。?

技術(shù)背景

自反應(yīng)性化學(xué)物質(zhì)，會因多種不同的外界因素（如熱、光、電、火花等）引發(fā)而發(fā)生自反應(yīng)，在普通條件下單獨(dú)儲運(yùn)時，一般不表現(xiàn)出自反應(yīng)危險性。而當(dāng)該類物質(zhì)與某些有機(jī)過氧化物質(zhì)、氧化性物質(zhì)、引發(fā)性物質(zhì)等發(fā)生混儲或者運(yùn)輸過程中發(fā)生接觸時，常常會降低自反應(yīng)性物質(zhì)的自反應(yīng)條件，增加其表現(xiàn)自反應(yīng)危險性的敏感度和可能性。所以初步篩選該類物質(zhì)的混儲禁配規(guī)則對于預(yù)防因自反應(yīng)引起的爆炸、失控等惡性事故發(fā)生及安全儲運(yùn)有著重要意義。?

對于自反應(yīng)性化學(xué)物質(zhì)熱相容性的評價和制定，目前并沒有明確的國際或者國家統(tǒng)一標(biāo)準(zhǔn)，通常會利用克南試驗(yàn)裝置或者反應(yīng)量熱儀對物質(zhì)混儲情況進(jìn)行評估，但該兩種方法都存在著各自的弊端。?

克南試驗(yàn)需要樣品量大，若遇到敏感的自反應(yīng)性物質(zhì)會有鋼管爆裂的危險性，存在安全隱患，而且在實(shí)驗(yàn)過程中以丙烷燃燒為熱源，無法對加熱溫度進(jìn)行控制，導(dǎo)致其對樣品熱敏感度的評估只能停留在定性水平；反應(yīng)量熱儀雖然可以為自反應(yīng)性化學(xué)物熱相容性情況提供精準(zhǔn)的反應(yīng)熱數(shù)據(jù)，但是該方法試驗(yàn)周期長，儀器設(shè)備昂貴，試驗(yàn)條件苛刻，不利于推廣和應(yīng)用。?

CN201210137946公開了一種固體與絕緣油相容性測試裝置，它包括油罐及其注油孔，其特征在于還包括：下面中心通過管狀接頭與所述油罐上出油管螺紋連接連通的漏斗；設(shè)在所述油罐一側(cè)中部，并與油罐內(nèi)腔相通，用于設(shè)置試驗(yàn)樣品的樣管及其壓套；在所述漏斗管狀接頭內(nèi)，設(shè)有上端為柱形下端頭為的圓錐形堵頭；設(shè)在所述油罐一側(cè)低部，并與油罐內(nèi)腔相通的輸油管。該裝置結(jié)構(gòu)簡單，使用方便、低成本和準(zhǔn)確性高，把裝有試驗(yàn)樣品和裝滿油的測試裝置放入烤箱中，加熱到設(shè)定的時間和溫度后，將油取出用油色譜法測出固體與絕緣油的相容性。?

對于不同組成的自反應(yīng)性物質(zhì)，熱致自反應(yīng)的敏感度各有不同，因而可以將自反應(yīng)性物質(zhì)與其他不同物質(zhì)、不同比例混儲時表現(xiàn)的熱敏感度作為該兩種物質(zhì)混儲相容性的衡量?指標(biāo)。通過對不同溫度下，含自反應(yīng)性物質(zhì)的混合物發(fā)生自反應(yīng)所需要的時間建立函數(shù)關(guān)系，并且繪制對應(yīng)函數(shù)曲線，可對該混合物的熱敏感度進(jìn)行定量分析，將此數(shù)據(jù)與混合前熱敏感度數(shù)據(jù)比較，從而得出該混合物中各物質(zhì)相容性判定結(jié)果。根據(jù)現(xiàn)有的文獻(xiàn)檢索和市場調(diào)查的情況，國內(nèi)尚未有相關(guān)的機(jī)構(gòu)按照該方法進(jìn)行自反應(yīng)性化學(xué)物質(zhì)熱相容性研究。?

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是現(xiàn)有技術(shù)中試驗(yàn)周期長、危險性高、所需樣品量大的問題，提供一種新的自反應(yīng)性混合物熱相容性的測試方法。該方法用于反應(yīng)性混合物熱相容性的測試中，具有試驗(yàn)周期短、危險性低、所需樣品量小的優(yōu)點(diǎn)。?

為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明采用的技術(shù)方案如下：一種自反應(yīng)性混合物熱相容性的測試方法，以伍德合金浴作為溫控介質(zhì)，通過對不同溫度T下，含自反應(yīng)性混合物發(fā)生自反應(yīng)所需要的時間τ建立的函數(shù)關(guān)系，回歸出含自反應(yīng)性混合物的反應(yīng)活化能E和與樣品成分有關(guān)的常數(shù)C，繪制對應(yīng)函數(shù)曲線，將該自反應(yīng)性混合物與單個純自反應(yīng)性物質(zhì)的溫度T和自反應(yīng)時間τ曲線相比較，對該自反應(yīng)性混合物的熱敏感度進(jìn)行定性和定量分析，從而得出該混合物中各物質(zhì)相容性判定結(jié)果。?

上述技術(shù)方案中，優(yōu)選地，所述測試為5s延滯期爆發(fā)點(diǎn)測試。?

上述技術(shù)方案中，優(yōu)選地，所述混合物樣品裝載于所述金屬管殼底部，并有專用的銅塞把金屬管殼端口塞緊，保證其氣密性，并用連接線連接好銅塞，以防自反應(yīng)發(fā)生后銅塞飛出。?

上述技術(shù)方案中，優(yōu)選地，所述伍德合金浴液達(dá)到試驗(yàn)要求溫度T后，把金屬管殼插入合金浴液中，計時器受感應(yīng)開始計時，試樣也隨著受熱而發(fā)生自反應(yīng)，待金屬管上銅塞被蹦出后終止計時，記錄該時間。?

上述技術(shù)方案中，優(yōu)選地，所述每一個反應(yīng)溫度T下進(jìn)行至少三組平行試驗(yàn)，獲得至少三個自反應(yīng)時間τ，然后求取平均數(shù)。?

對于不同組成的自反應(yīng)性混合物，單個純自反應(yīng)性物質(zhì)自反應(yīng)的敏感度各有不同，因而可以將自反應(yīng)性物質(zhì)與其他不同物質(zhì)、不同比例混儲時表現(xiàn)的熱敏感度作為該兩種物質(zhì)混儲相容性的衡量指標(biāo)。通過對不同溫度下，含自反應(yīng)性物質(zhì)的混合物發(fā)生自反應(yīng)所需要的時間建立函數(shù)關(guān)系，并且繪制對應(yīng)函數(shù)曲線，可對該混合物的熱敏感度進(jìn)行定量分析，將此數(shù)據(jù)與混合前熱敏感度數(shù)據(jù)比較，從而得出該混合物中各物質(zhì)相容性判定結(jié)果。測得反應(yīng)溫度T和平均自反應(yīng)時間τ后，按照下式進(jìn)行統(tǒng)計計算：?