[發明專利]無鹵阻燃環氧樹脂組合物及其制備的高柔性無鹵覆蓋膜

無效

• 申請號: 201310487864.6
• 申請日: 2013-10-17
• 公開（公告）號: CN103555242A
• 公開（公告）日: 2014-02-05
• 發明（設計）人: 劉生鵬;茹敬宏
• 申請（專利權）人: 廣東生益科技股份有限公司
• 主分類號: C09J163/00
• 分類號: C09J163/00;C09J163/02;C09J109/02;C09J113/00;C09J11/06;C09J11/08;C09J7/02
• 代理公司: 廣州三環專利代理有限公司 44202
• 代理人: 張艷美;郝傳鑫

技術領域

本發明涉及覆蓋膜技術領域，具體地，涉及一種無鹵阻燃環氧樹脂組合物及其制備的高柔性無鹵覆蓋膜。

背景技術

為了滿足“無鉛制程”和“無鹵材料”的綠色環保趨勢，整個印制電路產業都在積極應對，一些大型電子產品整機廠宣稱全面切換無鹵化材料，對撓性覆銅板(FCCL)廠家而言，機遇和挑戰并存：一方面切換無鹵化材料為其提供了重新和競爭對手較量的舞臺，另一方面FPC廠家要求無鹵化材料性能不降低、價格不提高。尤其是無鹵覆蓋膜更是各廠家爭奪的焦點，以便在未來和無膠二層法FCCL配合使用方面占據主動權；此外，覆蓋膜的柔軟性一直是FPC比較重視的性能之一，產品是否柔軟對覆蓋膜的覆形性、操作性等都有很大的影響，尤其是在無鹵覆蓋膜搭配無膠二層法FCCL時，這一性能顯得更為重要。

目前，實現覆蓋膜無鹵阻燃的主要技術途徑是以熱塑性樹脂或橡膠增韌無鹵化環氧樹脂，同時添加大量的含磷化合物和氫氧化鋁等無機填料輔助阻燃，采用DDS或酚醛樹脂作為固化劑。

如中國專利文獻CN103045143A公開了一種無鹵環氧膠粘劑，由以下重量份數各組分制備而成：含磷環氧樹脂10～80份，橡膠改性環氧樹脂10～40份，增韌劑10～50份，固化劑1～25份，固化促進劑0.01～1.0份，無機填料0～80份，含磷阻燃劑1～40份，含氮阻燃劑1～40份，抗氧劑0.01～1.0份，按上述配比分散于有機溶劑中，得到固含量為30wt％～50wt％的膠粘劑。

如中國專利文獻CN102304272A一種黑色無鹵阻燃環氧樹脂組合物及使用其制備的覆蓋膜。該黑色無鹵阻燃環氧樹脂組合物包括：無鹵環氧樹脂、丁腈橡膠、丙烯酸酯改性環氧樹脂、胺類固化劑、固化促進劑、炭黑、苯胺黑、含磷阻燃劑、填料、分散劑及有機溶劑。

再如中國專利文獻CN101570620公開了一種無鹵阻燃環氧樹脂組合物，按重量份該組合物包括一下組分：Ａ無鹵環氧樹脂10-50份；Ｂ固化劑1-20份；Ｃ合成橡膠10-40份；Ｄ磷腈類阻燃劑5-40份；Ｅ苯駢三氮唑0.1-10份。

類似的專利文獻還有很多，例如CN1847352A、CN1891778、CN1670107、US2008/0241452、特開2005-248048、特開2006-332150、特開2006-70176等，在此不一一列舉。

由于添加大量磷系阻燃劑和其它無機填料，可能導致覆蓋膜的力學性能不佳，吸水性大，且存在加工或后續使用過程中小分子填料向表面滲出或遷移的危害；同時由于使用普通結構的環氧樹脂，制備的覆蓋膜柔軟性較差，影響后續使用。

發明內容

為了克服現有技術的不足，本發明提供了一種無鹵阻燃環氧樹脂組合物及其制備的高柔性無鹵覆蓋膜。所述無鹵阻燃環氧樹脂組合物不含鹵素，采用柔性環氧樹脂和特種環氧樹脂作為主體樹脂，以柔性胺類齊聚物和芳香族二胺作為復合固化體系，添加少量有機磷系阻燃劑，使得樹脂組合物具有較好的力學性能和柔軟性，同時阻燃性達到UL94VTM-0級。

本發明還提供了用所述無鹵阻燃環氧樹脂組合物制備的高柔性無鹵覆蓋膜，該覆蓋膜具有高剝離強度、優異的柔軟性、穩定的溢膠控制以及良好的加工性能，阻燃性達到UL94VTM-0級。

本發明技術方案如下：一種無鹵阻燃樹脂組合物，包括如下重量份的各組分：（A）柔性環氧樹脂1-30份；（B）特種環氧樹脂10-50份；（C）雙酚A環氧樹脂10-50份；（D）合成橡膠10-40份；（E）柔性胺類固化劑1-20份；（F）芳香胺類固化劑1-15份；（G）咪唑類固化促進劑0.01-1.0份；（H）防老劑0.01-1.0份；（I）含磷阻燃劑5-30份；（J）填料0－100份；（K）有機溶劑按上述配比將固體組分分散于有機溶劑中，得到固含量為30wt％～40wt％的膠粘劑。

所述柔性環氧樹脂是指具有如下結構式(I)的環氧樹脂：

R代表脂肪族鏈段，n代表1-1000,所述柔性樹脂環氧當量在400-500g/eq。

該環氧樹脂的BPA骨格保持了環氧樹脂的耐熱性，長鏈的脂肪族骨格提高了環氧樹脂的柔韌性，尤其是在固化之后依然具備優異的柔軟性，同時提高了產品的粘接性能。具備此種結構的商品化的環氧樹脂有EXA-4816、EXA-4822(大日本油墨株式會社制造)及DX7160(湖南嘉盛德材料科技有限公司制造)等。