[發明專利]制備1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯的方法

有效

• 申請號: 201310486564.6
• 申請日: 2009-03-18
• 公開（公告）號: CN103626627A
• 公開（公告）日: 2014-03-12
• 發明（設計）人: X.孫;M.J.納帕;W.李
• 申請（專利權）人: 納幕爾杜邦公司
• 主分類號: C07C21/18
• 分類號: C07C21/18;C07C17/269
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司 72001
• 代理人: 楊思捷

本申請是申請號為200980114145.1母案的分案申請。該母案的申請日為2009年3月18日；發明名稱為“制備1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯的方法”。

技術領域

本公開涉及通過使用2，2-二氯-1，1，1-三氟乙烷和銅來生產1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯。

背景技術

由于蒙特利爾議定書規定逐步停止使用損耗臭氧層的氯氟烴(CFC)和氫氯氟烴(HCFC)，因此在過去幾十年來，碳氟化合物產業一直致力于尋找替代冷凍劑和泡沫膨脹劑。許多應用的解決方案是將氫氟烴(HFC)化合物商業化以用作泡沫膨脹劑、制冷劑、溶劑、滅火劑和推進劑。這些新化合物，如HFC-245fa(1，1，1，3，3-五氟丙烷)，不具有臭氧損耗潛勢并因此不受到目前蒙特利爾議定書規定逐步停止使用的控制。

HFC對平流層臭氧不具有破壞性，但是由于它們促進“溫室效應”而受到關注，即，它們促進全球變暖。由于它們會促進全球變暖，因此HFC已受到詳細審查，并且它們的廣泛應用將來也會受到限制。因此，需要既滿足低臭氧損耗標準又具有低全球變暖潛勢的組合物。據信，某些氫氟烯烴，如1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯(F11E)，滿足這兩個目標。

在美國專利公開5,516,951中，Aoyama公開了通過將2，2-二氯-1，1，1-三氟乙烷(HCFC-123)與銅和胺反應以用于制備F11E的方法。然而，收率不高。根據由Xu等人在J.Org.Chem.1997年，62卷，1576-1577頁中所報道的結果，此類方法產生CF₃CH₂Cl副產品和其它雜質，所述副產品難于分離。

發明內容

已提供了制備F11E的方法。所述方法包括將HCFC-123與銅在酰胺溶劑和2，2’-聯吡啶的存在下反應。

已同樣提供了制備F11E的方法。所述方法包括將HCFC-123與銅在酰胺溶劑和Cu(I)鹽的存在下反應。

已進一步提供了制備F11E的方法。所述方法包括將HCFC-123與銅在酰胺溶劑、2，2’-聯吡啶和Cu(I)鹽的存在下反應。

以上綜述以及以下發明詳述僅出于示例性和說明性的目的，而不是對于本發明進行限制，本發明受所附權利要求的限定。

具體實施方式

在提出下述實施方案的具體內容之前，先定義或闡明一些術語。

F11E可以兩種構型異構體E或Z中的一種存在。如本文所用，F11E是指異構體E-F11E或Z-F11E，以及此類異構體的任何組合或混合物。

如本文所用，術語“包含”、“包括”、“具有”或它們的任何其他變型均旨在覆蓋非排他性的包括。例如，包括要素列表的方法、方法、制品或設備不必僅限于那些要素，而是可以包括未明確列出的或該方法、方法、制品或設備所固有的其他要素。此外，除非有相反的明確說明，“或”是指包含性的“或”，而不是指排他性的“或”。例如，以下任何一種情況均滿足條件A或B：A是真實的(或存在的)且B是虛假的(或不存在的)，A是虛假的(或不存在的)且B是真實的(或存在的)，以及A和B都是真實的(或存在的)。

同樣，使用“一個”或“一種”來描述本文所描述的要素和組分。這樣做僅僅是為了方便，并且對本發明的范圍提供一般性的意義。這種描述應被理解為包括一個或至少一個，并且該單數也包括復數，除非很明顯地另指他意。

除非另行定義，否則本文所用的所有科技術語的含義與本發明所屬領域的普通技術人員通常理解的一樣。盡管與本文所描述的方法和材料類似或等同的方法和材料也可用于本發明實施方案的實施或測試中，但是下文描述了合適的方法和材料。本文提及的所有出版物、專利申請、專利以及其他參考文獻均以全文引用方式并入本文，除非引用具體段落。如發生矛盾，以本說明書及其所包括的定義為準。此外，材料、方法和實施例僅是例示性的，并不旨在進行限制。

認識到對于提供高收率和/或高選擇率制備F11E方法的需求，發明人在本文提供了制備F11E的方法。所述方法包括將HCFC-123與銅在酰胺溶劑和2，2’-聯吡啶的存在下反應。

HCFC-123可從合并到Delaware的E.I.du?Pont?de?Nemours?and?Company商購獲得。

本文所用的銅為具有零價的金屬銅。在本發明的一個實施方案中，銅粉被用于所述反應。