[發明專利]改性間苯二酚橡膠粘合劑的合成的方法

無效

• 申請號: 201310485110.7
• 申請日: 2013-10-16
• 公開（公告）號: CN103554394A
• 公開（公告）日: 2014-02-05
• 發明（設計）人: 安靜
• 申請（專利權）人: 科邁化工股份有限公司
• 主分類號: C08G8/24
• 分類號: C08G8/24;C08L7/00;C08L61/06
• 代理公司: 天津市北洋有限責任專利代理事務所 12201
• 代理人: 王麗

技術領域

本發明涉及一種改性間苯二酚橡膠粘合劑合成的方法，屬于橡膠加工助劑技術領域。

背景技術

近年來,隨著汽車制造業與交通運輸業特別是高速公路的迅猛發展,以及節約能源的要求,子午線輪胎正以其卓越的技術性能與經濟效益而成為傳統斜交輪胎的更新換代產品。而鋼絲帶束層的質量是保證鋼絲子午胎使用性能的關鍵,為了使子午胎具有良好的使用性能和較長的使用壽命,必須使鋼絲簾線與橡膠之間不僅在靜態、常溫下具有良好的粘合強度,而且在動態、高溫下和老化后仍應具有良好的粘合強度保持率。因此,橡膠與金屬之間粘合的研究,橡膠粘合促進劑的更新與開發是一項具有重要實際意義的課題。間苯二酚是組成間-甲、間-甲-白和間-甲-白-鈷粘合體系的最基礎、最常用的粘合劑。但是間苯二酚混煉時易升華產生大量刺激性煙霧，不僅影響環境，還嚴重影響人體健康，而且容易導致其在膠料中的含量下降，影響粘合效果。因此，從二十世紀四十年代初開始研究預縮合間苯二酚給予體，以減少間苯二酚的升華現象。目前已出現了許多預縮合間苯二酚，主要為間苯二酚一甲醛樹脂，以美國Indspec公司的B-20-S為代表，它們的主要特點是游離間苯二酚含量非常低，有效減少了混煉時的冒煙現象，而且膠料的粘合性能較好。

發明內容

本發明的目的在于提供一種子午線輪胎粘合劑的生產工藝，主要用作汽車子午胎鋼絲簾線的粘結劑。

本發明通過下述技術方案加以實現：

一種改性間苯二酚橡膠粘合劑合成的方法，包括以下步驟：

1）將對特辛基苯酚、多聚甲醛、對甲酚、甲苯投入反應釜進行聚合反應，反應溫度為40-60℃，反應時間5-10小時；原料配比為對特辛基苯酚：對甲酚：多聚甲醛摩爾比為1:1：3-5；甲苯為溶劑，甲苯加入量為對特辛基苯酚、對甲酚和多聚甲醛摩爾反應原料質量的0.5-1.5倍；

2）反應結束后加入間苯二酚進行聚合，間苯二酚與對特辛基酚摩爾比為1-3：1，反應最高溫度維持80-120℃，反應時間為10-20小時；

3）反應完畢后將物料轉移至蒸餾釜進行蒸餾精制，蒸餾時間為4-10小時。

取樣進行軟化點檢測，合格后造粒、包裝。反應后回收甲苯，返回反應釜繼續利用。

在煉膠過程中本粘合劑可以取代間苯二酚，杜絕游離間苯二酚在混煉過程中的煙霧，降低環境污染，為綠色環保型粘合劑。

表一、表二為使用本產品與日本產品性能測試配方及結果。從表中可以看出，本產品與日本產品性能相當，且使用過程中無煙霧產生。

表一配方條件

表二試驗結果

具體實施方式

實施例1：

將412g對特辛基酚，216g對甲酚、240g多聚甲醛（對特辛基酚：對甲酚：多聚甲醛摩爾比為1：1:4在此后面標注上他們的摩爾比）、434g甲苯加入反應釜攪拌升溫，維持反應溫度40℃，反應時間10小時。反應結束后加入440g間苯二酚（間苯二酚：對特辛基酚摩爾比為2：1）繼續反應，反應溫度100℃，反應時間20小時后將物料進行蒸餾，回收甲苯。最終得產品1160g。軟化點為99℃。

實施例2：

將274g對特辛基酚，144g對甲酚、200g多聚甲醛（對特辛基酚：對甲酚：多聚甲醛摩爾比為1:1:5）、618g甲苯加入反應釜攪拌升溫，維持反應溫度60℃，反應時間5小時。反應結束后加入439g間苯二酚（間苯二酚：對特辛基酚摩爾比為3:1）繼續反應，反應溫度110℃，反應時間15小時后將物料進行蒸餾，回收甲苯。最終得產品938g。軟化點為103℃。

實施例3：

將206g對特辛基酚，108g對甲酚、90g多聚甲醛（對特辛基酚：對甲酚：多聚甲醛摩爾比為1:1:3）、606g甲苯加入反應釜攪拌升溫，維持反應溫度55℃，反應時間8小時。反應結束后加入110g間苯二酚（間苯二酚：對特辛基酚摩爾比為1:1）繼續反應，反應溫度120℃，反應時間10小時后將物料進行蒸餾，回收甲苯。最終得產品460g。軟化點為110℃。

實施例4：

將330g對特辛基酚，173g對甲酚、200g多聚甲醛（對特辛基酚：對甲酚：多聚甲醛摩爾比為1:1:4.2）、828g甲苯加入反應釜攪拌升溫，維持反應溫度50℃，反應時間8小時。反應結束后加入387g間苯二酚（間苯二酚：對特辛基酚摩爾比為2.2:1）繼續反應，反應溫度110℃，反應時間12小時后將物料進行蒸餾，回收甲苯。最終得產品970g。軟化點為95℃。

盡管上面對本發明的優選實施例進行了描述，但是本發明并不局限于上述的具體實施方式，上述的具體實施方式僅僅是示意性的，并不是限制性的，本領域的普通技術人員在本發明的啟示下，在不脫離本發明宗旨和權利要求所保護的范圍情況下，還可以作出很多形式的具體變換，這些均屬于本發明的保護范圍之內。