[發(fā)明專利]一種銠催化劑的回收方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201310483216.3
• 申請(qǐng)日: 2013-10-16
• 公開（公告）號(hào): CN103498056A
• 公開（公告）日: 2014-01-08
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 張華西;李榮;雍永怙;蔣貴仲
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 西南化工研究設(shè)計(jì)院有限公司
• 主分類號(hào): C22B11/00
• 分類號(hào): C22B11/00
• 代理公司: 成都九鼎天元知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 51214
• 代理人: 管高峰;錢成岑

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于催化劑領(lǐng)域，特別涉及一種羰基合成用銠廢催化劑的回收方法。

背景技術(shù)

銠催化劑廣泛用于羰基合成醛、醋酐等化學(xué)品，是重要的有機(jī)化工原料，廣泛地用于醫(yī)藥、食品、香料、塑料等國民經(jīng)濟(jì)的多個(gè)領(lǐng)域。生產(chǎn)過程中，除了產(chǎn)品外，還往往有焦油等副產(chǎn)物生成。焦油對(duì)催化劑的破壞性很強(qiáng)，會(huì)把銠包裹起來使催化劑失活導(dǎo)致反應(yīng)停止。因此必須從反應(yīng)體系中除去反應(yīng)過程中生成的焦油。由于從反應(yīng)體系中排出的焦油包裹有價(jià)格昂貴的銠，因此需要對(duì)銠進(jìn)行回收。回收方法很多，典型的有三種：第一種是程序升溫焚燒法，如專利CN1273278，在600℃以上高溫下焚燒掉焦油等有機(jī)組分，該方法的不足之處是需要慢速升溫，工藝過程不好控制，焚燒過程中稍有不慎，銠容易隨著有機(jī)溶劑揮發(fā)而被夾帶，造成銠損失。第二種方法是萃取法，在含銠廢催化劑中加酸和過氧化物，將銠絡(luò)合物破壞，使銠進(jìn)入水相，從而得以回收。由于催化劑殘液比較粘稠，銠回收率低。還有一種方法是沉淀法。如專利CN1008693B。通常的方法是將在含焦油的催化劑溶液中加入乙酸，在高溫下加熱，然后加入醋酸酯等溶劑溶解焦油，銠析出來，過濾，得到催化劑沉淀。由于絡(luò)合物穩(wěn)定性好，導(dǎo)致銠回收率低。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于：提供一種簡(jiǎn)單、高效的銠回收方法，以克服原有回收方法工藝復(fù)雜或/和銠回收率低的缺陷。

本發(fā)明目的通過下述技術(shù)方案來實(shí)現(xiàn)：

一種銠催化劑的回收方法，以活潑金屬為置換劑，使溶液中銠以沉淀形式與銠催化劑廢液分離開來。

作為選擇，在銠催化劑廢液中加入活潑金屬，在60℃-100℃條件下加熱攪拌1小時(shí)-3小時(shí)，使置換反應(yīng)發(fā)生，多余活潑金屬加酸溶解，即可得到單質(zhì)銠。

作為進(jìn)一步選擇，所述酸為鹽酸。

作為選擇，所述的銠催化劑廢液中銠與活潑金屬的摩爾比為?1︰(1.1-3)。

作為選擇，所述的活潑金屬選自鎂、鋁、鋅中的任意一種。

上述方案中，所述銠催化劑廢液是指羰基合成反應(yīng)中產(chǎn)生的廢催化劑，如醋酸甲酯羰基合成醋酐銠催化劑、乙烯羰基合成丙醛銠催化劑、丙烯羰基合成丁醛催化劑等n個(gè)碳原子烯烴羰基合成n+1個(gè)碳原子的醛的一系列反應(yīng)用銠催化劑。

工作過程為：由于催化劑銠實(shí)際使用時(shí)往往是以碘化物或氯化物使用，現(xiàn)有技術(shù)的慣性思維也常常是考慮如何回收得到可以直接使用的碘化物或氯化物，由于催化劑銠使用量原本就極少，且更大的困難是廢液中的復(fù)雜環(huán)境和成分，且銠還被焦油等雜質(zhì)重重包裹，目前的方法要么方法非常簡(jiǎn)單直接但收率低，要么方法復(fù)雜但收率仍然不夠高。本發(fā)明方案打破該慣性思維，使用置換法得到單質(zhì)銠，方法簡(jiǎn)單但收率卻有實(shí)質(zhì)性的巨大提高。如前所述，由于廢液中的復(fù)雜環(huán)境和成分，且銠還被焦油等雜質(zhì)重重包裹，常規(guī)的置換法經(jīng)反復(fù)試驗(yàn)都效果不佳，本發(fā)明人最終采用加熱攪拌方式，使得廢液中的銠破除焦油等雜質(zhì)的束縛，充分發(fā)生反應(yīng)，極大提高收率。

本發(fā)明的有益效果：利用金屬鎂、鋁、鋅等活潑金屬比金屬銠活潑的原理，使溶液中銠以單質(zhì)形式析出并與廢催化劑廢液分離開來，回收方法高效快捷，銠回收率在98%以上。

具體實(shí)施方式

下列非限制性實(shí)施例用于說明本發(fā)明。

實(shí)施例1：

稱取含銠3.1?mg/ml的催化劑廢液200.0毫升，其中含銠0.62克，加入單質(zhì)鎂?0.4338克，在60℃條件下加熱攪拌1小時(shí)，然后加入?4.4?克?10%的鹽酸溶掉殘余鎂，2小時(shí)后潷去上層液體，剩余固體在100℃條件下烘干，得到0.6116克，銠回收率98.65%。

?

實(shí)施例2：

稱取含銠3.1?mg/ml的催化劑廢液200.0毫升，其中含銠0.62克，加入單質(zhì)鋁?0.1193克，在100℃條件下加熱攪拌3小時(shí)，然后加入?0.22克?10%的鹽酸溶掉殘余鋁，2小時(shí)后潷去上層液體，剩余固體在100℃條件下烘干，得到0.6083克，銠回收率98.11%。

?

實(shí)施例3：

稱取含銠3.1?mg/ml的催化劑廢液200.0毫升，其中含銠0.62克，加入單質(zhì)鋅?0.7833克，在80℃條件下加熱攪拌2小時(shí)，然后加入?2.2克?10%的鹽酸溶掉殘余鋅，2小時(shí)后潷去上層液體，剩余固體在100℃條件下烘干，得到0.6095克，銠回收率98.31%。

以上所述僅為本發(fā)明的較佳實(shí)施例而已，并不用以限制本發(fā)明，凡在本發(fā)明的精神和原則之內(nèi)所作的任何修改、等同替換和改進(jìn)等，均應(yīng)包含在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。