[發(fā)明專利]一種含銠化合物中銠含量測定方法

無效

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• 申請日: 2013-10-15
• 公開（公告）號: CN103528913A
• 公開（公告）日: 2014-01-22
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 李繼霞;蔣凌云;于海斌;李俊;李晨;郝婷婷;鄭書忠
• 申請（專利權(quán)）人: 中國海洋石油總公司;中海油天津化工研究設(shè)計院;中海油能源發(fā)展股份有限公司
• 主分類號: G01N5/04
• 分類號: G01N5/04
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

發(fā)明領(lǐng)域

本發(fā)明涉及化合物元素銠含量測定，特別是涉及一種常規(guī)銠含量的含銠化合物中銠含量測定方法。

背景技術(shù)

鉑族金屬因在外層和次外層軌道上均有在一定條件下可以逐漸失去的電子，形成多種低價氧化態(tài)，當(dāng)溶液中存在某些配體時，它們能形成穩(wěn)定的配合物。鉑族金屬的這種獨特電子結(jié)構(gòu)，使其具有優(yōu)良的催化性能，廣泛應(yīng)用于環(huán)保材料、石油化工、精細(xì)化工、生物制藥等領(lǐng)域。銠化合物及其配合物，對于有機合成過程的氫化、羰基加成、酰氫化等反應(yīng)極具活性，其應(yīng)用廣泛。銠催化已經(jīng)成為有機和催化科學(xué)中最為活躍的領(lǐng)域之一。

由于銠的含量直接影響催化劑的催化效率，是評價催化劑催化性能的一個重要指標(biāo)，所以對含銠化合物中銠含量的準(zhǔn)確測定尤為重要。

日本專利JP629262提出了根據(jù)中和反應(yīng)形成的pH值拐點的原理，利用堿性水溶液來滴定硫酸體系中的銠含量的方法。其原理是OH-和銠鍍液中的硫酸中和反應(yīng)形成第一個pH值拐點(a)，鍍液中的硫酸完全中和后，OH會跟硫酸銠反應(yīng)形成氫氧化銠(b)，生成沉淀，形成另一個pH值拐點。但因氫氧化老銠為兩性物質(zhì)，此種方法終點較難判斷，誤差較大。

GB／T1485—1979，鉑銠合金化學(xué)分析方法采用硝酸六氨絡(luò)合三價鈷鹽與銠生成復(fù)鹽沉淀以測定銠(Ⅲ)的方法，因為粗銠(Ⅲ)溶液往往含有大量的干擾元素造成分析誤差。后有文獻(xiàn)通過改進(jìn)采用沉淀、萃取分離法和絡(luò)合掩蔽法消除Au、Fe、Ir元素對硝酸六氨合鈷重量法測定銠的影響，并對其分離和掩蔽條件進(jìn)行了系統(tǒng)的研究。在選定條件下，相對誤差≤±5‰。此方法復(fù)雜，步驟繁瑣。

而目前常用的儀器分析如原子吸收法(FAAS)和電感耦合等離子體質(zhì)譜法(ICP-MS)]則需要對含銠試液進(jìn)行反復(fù)稀釋幾百～幾萬倍才能使銠濃度在100PPM之內(nèi)以適于測量，造成測定結(jié)果誤差較大。X射線熒光光譜法由于其它元素的干擾，影響結(jié)果的準(zhǔn)確性。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明涉及一種常規(guī)銠含量含銠化合物中銠含量測定方法。用于精確測定加熱可以分解為氧化物的銠化合物，包括銠硝酸鹽、鹵化物、銠有機絡(luò)合物等銠化合物中銠。該方法通過高溫分解，酸浸，氫氣還原，稱重，測定含銠化合物中銠含量。本方法消除了為了將銠分離而添加其它試劑的需要，并且避免光譜法測定需要反復(fù)稀釋造成測量誤差，避免了高溫、強氧化性濕法消解對設(shè)備的苛刻要求。

本發(fā)明為一種含銠化合物中銠含量測定方法，其特征在于，包括如下步驟：

1)采用高溫通空氣焙燒含銠化合物，使含銠化合物分解成粗氧化銠；

2)將粗氧化銠研磨，用1～6mol/L鹽酸浸泡1～5h，溫度為50～70℃，過濾得到濾渣；

3)濾渣采用高溫通氫氣還原，使氧化銠變成銠粉；

4)對銠粉進(jìn)行稱重，計算含銠化合物中銠含量；

其中，所述的含銠化合物為加熱可以分解為氧化物的銠化合物；

步驟1）中焙燒溫度為650～1000℃，焙燒時間為0.5～5h；

步驟3)中通氫氣還原溫度為600～800℃，還原時間為0.5～3h。

根據(jù)本發(fā)明所述的含銠化合物中銠含量測定方法，所述含銠化合物中優(yōu)選銠含量為大于10%。

根據(jù)本發(fā)明所述的含銠化合物中銠含量測定方法，所述含銠化合物的測試取樣量優(yōu)選為1～10g。

所述的含銠化合物選自銠硝酸鹽、鹵化銠和銠有機絡(luò)合物中的一種或混合物，優(yōu)選含銠化合物為三氯化銠。

本發(fā)明含銠化合物中銠含量測定方法與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明方法采用高溫焙燒、酸浸出和氫氣還原法對高含量銠化合物中銠含量進(jìn)行測定，操作方便且不引入固體雜質(zhì)，具有精確度高，回收率好的優(yōu)點。

具體實施方式

實施例1

稱取三氯化銠1g，于700℃下焙燒1小時，冷卻，得到粗氧化銠；將粗氧化銠研磨，用2mol/L鹽酸浸泡3小時，溫度為60℃，過濾得到濾渣；濾渣置于石英舟放入管式爐，先向管式爐內(nèi)通氮氣10min后，通氫氣還原，溫度為700度，還原1h，使氧化銠變成銠粉；對銠粉進(jìn)行稱重，重量為0.3884g，計算銠化合物中銠含量。

銠含量的計算公式為：Rh%=銠粉重量/三氯化銠重量*100%

實施例2