[發明專利]3-（β-羥乙砜基）-硝基苯的合成方法

無效

• 申請號: 201310478360.8
• 申請日: 2013-10-12
• 公開（公告）號: CN103553988A
• 公開（公告）日: 2014-02-05
• 發明（設計）人: 何江偉;趙國生;阮海興;高立江
• 申請（專利權）人: 浙江閏土研究院有限公司
• 主分類號: C07C317/22
• 分類號: C07C317/22;C07C315/00;C07C315/04
• 代理公司: 杭州天勤知識產權代理有限公司 33224
• 代理人: 胡紅娟

技術領域

本發明屬于染料中間體制備領域，具體涉及一種乙烯砜型活性染料中間體3-（β-羥乙砜基）-硝基苯的制備方法。

背景技術

乙烯砜型活性染料（即國產的KN型活性染料），品種多、色譜全，是僅次于氯三嗪型活性染料的第二大類活性染料，在染料工業中有廣泛的應用，3-（β-羥乙砜基）-硝基苯是合成乙烯砜型活性染料的主原料之一，3-（β-羥乙砜基）-硝基苯是通過3-硝基苯亞磺酸鈉與環氧乙烷在一定的條件下加成反應制得，其制備過程中，有部分中間產物3-乙烯砜基-硝基苯（式（I）所示化合物）與未反應的原料3-硝基苯亞磺酸鈉（式（II）所示化合物）加成生成副產物1，2-雙（3′-硝基苯砜基）乙烷（以下簡稱“雙砜”），反應過程如下：

這一副反應很難避免，且其在產物中所占的比例很大，一般為5-10%之間，如果不加以回收，不僅對環境造成污染，而且造成極大的浪費。

為解決上述技術問題，公開號為CN1569826A公開了一種在3-硝基苯亞磺酸與環氧乙烷進行加成反應制備3-（β-羥乙砜基）-硝基苯中，副產物1,2-雙（3′-硝基苯砜基）乙烷的水解方法。該方法是將分離的副產物在濃度為0.5-10%的堿水溶液中，反應溫度40℃-100℃進行堿性水解，當水解完全后，冷卻，過濾，得到3-（β-羥乙砜基）-硝基苯（式（IV）所示化合物）濾餅；濾液濃縮、冷卻結晶，可得3-硝基苯亞磺酸鹽（式（V）所示化合物），反應過程如下式所示：

該方法不僅將7-10%的副產物轉變為主產物，降低了生產成本，而且減少了三廢處理的壓力。

但是，采用上述專利文獻的方法時，存在如下技術問題：在小于等于80℃進行反應時，即使加入的堿大大過量，反應始終不能反應完全，需要升溫至90℃以上；然而在90℃以上進行反應時，如果強堿稍微過量，則pH值很容易超過所要求的范圍，從而生成黑色油狀副產物，如果強堿的量不足，則不能使原料反應完全，而在90℃以上補加強堿時，又會使物料的局部pH值過高，也會快速生成大量的黑色油狀物，增加了后處理難度，降低了回收產品的質量，不利于產品的回收利用。而采用單一的弱堿鹽和“雙砜”反應，一方面會影響反應速率，反應時間較長，另一方面，弱堿鹽的摩爾量必須遠遠大于“雙砜”摩爾量才能使反應徹底，造成不必要的浪費。

發明內容

本發明提供了一種3-（β-羥乙砜基）-硝基苯的合成方法，該方法采用在強堿和弱堿鹽組成混堿中進行水解的方法，將1，2-雙（3′-硝基苯砜基）乙烷副產物水解成為3-（β-羥乙砜基）-硝基苯和3-硝基苯亞磺酸鈉，該方法反應徹底，避免了副產物生成，產物品質好；而且該發明在3-（β-羥乙砜基）-硝基苯回收后的母液處理上采用了重復套用的方法，巧妙避免了傳統的濃縮方法，大大節省了能耗和水源，且綠色環保。

一種3-（β-羥乙砜基）-硝基苯的合成方法，包括：

（1）將3-硝基苯亞磺酸鈉與環氧乙烷進行加成反應，得到產物3-（β-羥乙砜基）-硝基苯和副產物1，2-雙（3′-硝基苯砜基）乙烷；

（2）將得到的副產物1，2-雙（3′-硝基苯砜基）乙烷加入到pH＞12的混堿溶液中，在小于等于80℃反應溫度條件下進行第一段低溫反應，反應結束，對得到的體系液進行如下處理：若體系液pH不在10～11之間，則將體系液調節至pH值為10～11，進行步驟（3）操作；若體系液pH值為10～11，直接步驟（3）操作；

（3）將得到的pH值為10～11的體系液升溫至大于等于90℃的反應溫度進行第二段高溫反應，反應結束后后處理，得到的固體3-（β-羥乙砜基）-硝基苯以產物形式收集，得到的混合液為3-硝基苯亞磺酸鈉的水溶液；若混合液中3-硝基苯亞磺酸鈉的質量百分比濃度大于等于設定值，則將該混合液返回至步驟（1）中作為原料套用；若混合液中3-硝基苯亞磺酸鈉的質量百分比濃度小于設定值，則將該混合液返回至步驟（2）中作為混堿溶液的溶劑套用。