[發明專利]金剛烷衍生物、其制造方法及其在環氧樹脂中的應用

無效

• 申請號: 201310474066.X
• 申請日: 2013-10-11
• 公開（公告）號: CN104557472A
• 公開（公告）日: 2015-04-29
• 發明（設計）人: 李鵬;熊明;楊小平
• 申請（專利權）人: 北京化工大學
• 主分類號: C07C39/17
• 分類號: C07C39/17;C07C37/16;C07C217/90;C07C213/02;C08G59/50;C08G59/62;C08G59/44
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技術鄰域

本發明涉及含金剛烷結構的酚類和胺類衍生物的合成以及上述金剛烷衍生物在樹脂中的應用。?

背景技術

金剛烷是一種高度對稱的籠狀烴，其基本碳素骨架是由三個具有椅式構像特征的環己烷構成的環狀四面體，類似于金剛石的一個晶格單元；由于金剛烷具有結構高度對稱性，使其能夠在晶格中緊密堆積，因此金剛烷的結構具有相當的穩定性，其熔點達205～210℃，同時金剛烷分子中只含有兩種碳原子，即叔碳與仲碳，金剛烷的化學性質就是主要通過與該碳上的氫反應而體現出來。其中，金剛烷的四個橋頭叔碳原子（1,3,5,7）上的氫原子具有較強的活潑性，很容易與親核試劑發生反應，生成各種取代基的衍生物，新形成的化合物同時具有金剛烷和引進基團的雙重性能。金剛烷分子中的氫原子可以同時或分別被取代，而且允許引進相同或不同的基團，使得分子的可設計性很強，是一種合成精化產品的極佳原料。?

由于金剛烷具有以上優異的特性，使其在功能材料鄰域展現出廣闊的應用前景，如將金剛烷骨架引入聚酯、聚氨酯、聚酰胺、聚酰亞胺、聚醚、聚砜、聚乙烯等聚合物的主鏈或側鏈，可明顯改善聚合物的透光性、耐濕熱性能、介電性能、耐候性能、耐光性能、熱穩定性性能、抗氧化性能、耐化學藥品和有機溶劑腐蝕性能等；而環氧樹脂是一種綜合性能優異的材料，力學性能優良、耐化學性好、尺寸穩定性好，因此有萬能膠之稱，廣泛用于電子電氣等鄰域。但由于近年來電子工業的快速發展，對環氧樹脂固化物提出了更高的要求，而環氧樹脂固化物吸水后其電性能、耐老化性能、力學性能等均有有明顯的降低，難以滿足要求。?

發明內容

鑒于上述情況，本發明的目的在于提供一種金剛烷衍生物、其制造方法以及含上述金剛烷結構的衍生物在環氧樹脂中的應用，主要包括上述金剛烷衍生物用于固化環氧樹脂，提高環氧樹脂的耐濕熱性能、介電性能、耐候性能、熱穩定性性能、抗氧化性能、耐有機溶劑腐蝕等性能，使其具有更廣泛的應用。?

本發明人經過反復的研究發現，含金剛烷結構的衍生物作為固化劑連接到環氧樹脂中能夠顯著的提高環氧樹脂的耐濕熱性能、介電性能、熱穩定性能及耐老化等性能。?

既本發明提供以下結構的金剛烷衍生物、其制造方法以及金剛烷衍生物的樹脂組合物。?

1.通式（Ⅰ）表示的金剛烷衍生物，?

[化3]?

上式可表示金剛烷基與苯環直接連接，或金剛烷基與苯環通過基團X連接，其中X表示，O，COO，CH₂O，CONH，CH₂CONH，CH₂CH₂O，CH₂COO，CH₂CH₂COO等;R₁表示H，OH，CH₃，Cl，Br，CF₃等；R表示H，CH₃，CH₂CH₃，CF₃或上述通式表示的金剛烷上任何一個帶酚羥基結構的基團等；金剛烷上連接的兩個基團可以是相同結構，也可以是不同結構，優選為相同結構。?

通式（Ⅰ）表示的金剛烷衍生物的制造方法，其特征在于，使金剛烷鹵代物、金剛烷醇、金剛烷羧酸或金剛烷酰氯與酚類物質反應得到。?

2.通式（Ⅱ）表示的金剛烷衍生物，?

[化4]?