[發明專利]四氟乙烯/六氟丙烯共聚物和其生產方法以及電線

有效

• 申請號: 201310473205.7
• 申請日: 2009-02-09
• 公開（公告）號: CN103554326A
• 公開（公告）日: 2014-02-05
• 發明（設計）人: 北原隆宏;井坂忠晴;深川亮一;鹽月敬三
• 申請（專利權）人: 大金美國股份有限公司;大金工業株式會社
• 主分類號: C08F214/26
• 分類號: C08F214/26;C08F214/28;C08F8/22;C09D127/18;H01B13/14;H01B13/24
• 代理公司: 北京三友知識產權代理有限公司 11127
• 代理人: 丁香蘭;龐東成

本申請是分案申請，其原申請的國際申請號為PCT/US2009/033555，中國國家申請號為200980104770.8，申請日為2009年2月9日，發明名稱為“四氟乙烯/六氟丙烯共聚物和其生產方法以及電線”。

技術領域

本發明涉及四氟乙烯/六氟丙烯共聚物和其生產方法以及電線。

背景技術

氟樹脂具有優異的諸如耐熱性、耐化學性、耐溶劑性和絕緣性等特性。為此，通過熔體擠出成型等將氟樹脂成型為多種產品(如筒、管和絲等)，而且產品已在市場上銷售。特別是，四氟乙烯(下文簡稱為“TFE”)/六氟丙烯(下文簡稱為“HFP”)共聚物(下文簡稱為“FEP”)與其它氟樹脂相比具有較低的介電常數、較低的介電損耗角正切和優異的絕緣性。因此，FEP優選用作諸如電纜和導線等電線的涂層。

而且，在用于涂覆電線的制造裝置等中，如今正要求改進生產效率及降低成本等。因此，在制造裝置內已經提出了改進成型速度和減少缺陷的多種構思。例如，將聚四氟乙烯(下文簡稱為“PTFE”)加入至FEP中，并使整個聚合物中PTFE的含量為0.01重量%～5重量%，以改善熔體斷裂現象并提高臨界擠出速度(例如，參見日本未審查的專利申請公開特開昭52-98761號(1977))，將0.03重量份～2重量份的PTFE加入至100重量份的FEP或由TFE、HFP和全氟烷基乙烯基醚(下文簡稱為“PAVE”)組成的三元共聚物中，以改善導線涂覆過程中的涂層破碎(例如，參見國際專利公報WO03/22922號和WO03/22923號)。這些技術可在一定程度上降低涂層樹脂與導線之間生成的塊體(lump)的尺寸，但是不能實質上降低塊體的出現頻率。

此外，制備了下述可熔融加工的氟樹脂組合物以提高在熔體擠出成型中的成型性，尤其可顯著減少在電線的高速擠出涂覆中的缺陷(例如，參見國際專利公報WO06/309821號)，其中所述氟樹脂組合物相對于100重量份的FEP含有0.01重量份～3重量份的PTFE，標準比重為2.15～2.30。另外，對于這種可熔融加工的氟樹脂組合物，必要的是將PTFE的分散液與FEP的分散液混合。

另外，制備了下述可熔融加工的氟樹脂組合物，所述氟樹脂組合物含有相對于FEP為0.01重量%～5重量%的全氟聚合物，其具有高分子量，且熔點比FEP的熔點高20℃以上(例如，參見PCT申請的日文譯文公開特表2004-502853)。請注意，對于所述可熔融加工的氟樹脂組合物，必要的是將全氟聚合物的分散液與FEP的分散液混合。此外，所述全氟聚合物的實例含有具有2重量%～20重量%的源自HFP的重復單元的FEP。據報道，所述可熔融加工的氟樹脂組合物在電線的擠出涂覆中可除去塊體并可抑制塊體的堆積。然而，這種可熔融加工的氟樹脂組合物不能實質上降低塊體的出現頻率，而且其中將PTFE粉末與FEP粉末混合的可熔融加工的氟樹脂也不能實質上降低塊體的出現頻率。此外，當生成了更小的塊體時，由所述可熔融加工的氟樹脂組合物制得的最終產物的電學性能更差，且電容波動值更大。

此外，制備了具有相對較高的模口膨脹率(5%～20%)和特定范圍內的熔體流動速率的FEP，以在電線的擠出涂覆中降低電線直徑的不均勻性(例如，參見國際專利公報WO?01/36504號)。然而，沒有將諸如PTFE等具有高分子量的全氟聚合物加入至這種FEP中。另外，沒有提及降低塊體出現頻率的技術。

制備了含有0.01重量%～30重量%的PTFE且結晶溫度高于或等于305℃的TFE/氟烷氧基三氟乙烯共聚物(下文簡稱為“PFA”)組合物作為氟樹脂，所述氟樹脂可作為表面平整度優異的成型體的原料(例如，參見日本未審查的專利申請公報特開平7-70397號(1995))。然而，并不清楚這種PFA組合物是否可提供在電線的高速擠出涂覆中不帶有任何缺陷的電線。

發明內容

有鑒于此，本發明的目的在于使四氟乙烯/六氟丙烯共聚物在熔體擠出成型中具有改進的成型性，尤其在電線的高速擠出涂覆中實現缺陷的顯著減少，并具有制造具有較小傳輸損耗(衰減)的電線的能力。

本發明的FEP為由選自由TFE、HFP和第三單體(除TFE和HFP之外的單體)組成的組中的至少TFE和HFP獲得的FEP，并且是可熔融加工的。所述FEP為主要由TFE和HFP構成的FEP。只要本發明的效果得以保持，所述第三單體可以與TFE和HFP一同共聚。

所述第三單體的實例(并非以任何具體方式進行限制)包括：全氟乙烯基醚(下文簡稱為“PFVE”)、氯三氟乙烯(下文簡稱為“CTFE”)、氟乙烯(下文簡稱為“VF”)和六氟異丁烯等。