[發明專利]一類線形梳狀聚己內酯及其制備方法

有效

• 申請號: 201310471297.5
• 申請日: 2013-10-10
• 公開（公告）號: CN103497314A
• 公開（公告）日: 2014-01-08
• 發明（設計）人: 李楊;任瑩瑩;高清;冷雪菲;王艷色;申凱華;王玉榮
• 申請（專利權）人: 大連理工大學
• 主分類號: C08G63/08
• 分類號: C08G63/08
• 代理公司: 大連理工大學專利中心 21200
• 代理人: 趙連明;梅洪玉

1.一類線形梳狀聚己內酯，其特征在于該聚合物具有如下結構：線形梳狀聚己內酯的數均分子量為1×10⁴－100×10⁴，聚己內酯的單臂數均分子量為0.1×10⁴－3×10⁴；線形大分子引發劑為羥基化線形液體聚合物，線形大分子引發劑的數均分子量為0.1×10⁴－1×10⁴，線形大分子引發劑中的羥基數量為8-60。

2.根據權利要求1所述的線形梳狀聚己內酯，其特征在于其中線形梳狀聚己內酯的數均分子量為2×10⁴－40×10⁴，聚己內酯的單臂數均分子量為0.5×10⁴－2.5×10⁴。

3.根據權利要求1或2所述的線形梳狀聚己內酯，其特征在于其中線形大分子引發劑的數均分子量為0.2×10⁴－0.8×10⁴,線形大分子引發劑中的羥基數量為12-40。

4.權利要求1或2所述的一類線形梳狀聚己內酯的制備方法，其特征在于：在常壓、惰性氣體保護下，依據產物分子量的大小，將有機非金屬堿、有機溶劑、線形大分子引發劑羥基化線形液體聚合物、單體己內酯依次加入到帶有攪拌的反應器中，單體摩爾濃度為0.1-2M，攪拌，單體己內酯與羥基的摩爾比為8-250，有機非金屬堿與單體的摩爾比為0.001-0.1,聚合反應時間控制在1-13小時，聚合反應溫度控制在0-50℃，當聚合反應結束后終止反應，終止劑與羥基的摩爾比為2-5，終止劑為苯甲酸，對聚合物溶液進行后處理、產品干燥，最終得到線形梳狀聚己內酯；

有機非金屬堿選自胍類催化劑、脒類催化劑、膦腈類催化劑、硫脲類催化劑、吡啶類催化劑、氮雜環卡賓類催化劑、膦化物催化劑中的一種或幾種有機非金屬堿的混合物；

羥基化線形大分子引發劑選自羥基化線形液體聚丁二烯、羥基化線形液體聚異戊二烯、羥基化線形液體丁二烯/異戊二烯共聚物中的一種或幾種羥基化液體聚合物的混合物；

有機溶劑選自芳烴、鹵代烷烴中的一種或幾種有機溶劑的混合物。

5.權利要求3所述的一類線形梳狀聚己內酯的制備方法，其特征在于：在常壓、惰性氣體保護下，依據產物分子量的大小，將有機非金屬堿、有機溶劑、線形大分子引發劑羥基化線形液體聚合物、單體己內酯依次加入到帶有攪拌的反應器中，單體摩爾濃度為0.1-2M，攪拌，單體己內酯與羥基的摩爾比為8-250，有機非金屬堿與單體的摩爾比為0.001-0.1,聚合反應時間控制在1-13小時，聚合反應溫度控制在0-50℃，當聚合反應結束后終止反應，終止劑與羥基的摩爾比為2-5，終止劑為苯甲酸，對聚合物溶液進行后處理、產品干燥，最終得到線形梳狀聚己內酯；

有機非金屬堿選自胍類催化劑、脒類催化劑、膦腈類催化劑、硫脲類催化劑、吡啶類催化劑、氮雜環卡賓類催化劑、膦化物催化劑中的一種或幾種有機非金屬堿的混合物；

羥基化線形大分子引發劑選自羥基化線形液體聚丁二烯、羥基化線形液體聚異戊二烯、羥基化線形液體丁二烯/異戊二烯共聚物中的一種或幾種羥基化液體聚合物的混合物；

有機溶劑選自芳烴、鹵代烷烴中的一種或幾種有機溶劑的混合物。

6.根據權利要求4或5所述的制備方法，其特征在于其中有機非金屬堿與單體的摩爾比為0.003-0.05。

7.根據權利要求4或5所述的制備方法，其特征在于其中胍類催化劑選自1,5,7-三氮雜二環[4.4.0]癸-5-烯（TBD）、氮甲基-1,5,7-三氮雜二環[4.4.0]癸-5-烯（MTBD），脒類催化劑選自1,8-二氮雜二環[5.4.0]十一碳-7-烯（DBU），硫脲類催化劑選自1-(3,5-雙-三氟甲基-苯基)-3-環己基硫脲。

8.根據權利要求6所述的制備方法，其特征在于其中胍類催化劑選自1,5,7-三氮雜二環[4.4.0]癸-5-烯（TBD）、氮甲基-1,5,7-三氮雜二環[4.4.0]癸-5-烯（MTBD），脒類催化劑選自1,8-二氮雜二環[5.4.0]十一碳-7-烯（DBU），硫脲類催化劑選自1-(3,5-雙-三氟甲基-苯基)-3-環己基硫脲。