[發明專利]合成橡膠硫化促進劑DZ方法

無效

• 申請號: 201310467448.X
• 申請日: 2013-09-30
• 公開（公告）號: CN103524452A
• 公開（公告）日: 2014-01-22
• 發明（設計）人: 李樹東
• 申請（專利權）人: 科邁化工股份有限公司
• 主分類號: C07D277/80
• 分類號: C07D277/80
• 代理公司: 天津市北洋有限責任專利代理事務所 12201
• 代理人: 王麗

技術領域

本發明涉及一種橡膠硫化促進劑N,N-二環己基-2-苯并噻唑次磺酰胺（DZ）的生產方法，屬于橡膠硫化促進劑DZ生產技術領域。

背景技術

DZ為后效性促進劑，是目前橡膠工業必不可少的一種主要促進劑。特別適用于子午線輪胎，具有硫化促進及粘合作用。2008年7月8日發表的專利（專利號200810053774.5）該方法過程包括：將異丙醇和二環己胺加入到氧化釜中，在攪拌的條件下，使二環己胺充分溶解在異丙醇中，再加入硫酸，同時控制pH值，然后滴加M-Na鹽，同時滴加氧化劑次氯酸鈉，反應過程中控制pH值，反應完畢后抽濾、水洗、過濾、干燥得橡膠促進劑DZ產品。雖然該專利的方法得到的DZ質量達到了99%，但收率沒有具體數值，且操作上需三種原料同時進行滴加，操作比較復雜。文獻（科技信息，2005，7:23）報道了大配比氧化法合成DZ的方法。將促進劑M、二環己胺、異丙醇加入反應器中攪拌，使其成鹽；用次氯酸鈉作為氧化劑進行反應，降溫、抽濾、水洗、過濾、干燥得產品。此方法使用的二環己胺量大，且促進劑DZ的收率不高。文獻（合成橡膠工業，1996，19:317）報道了促進劑DZ的快速合成方法。將促進劑M、二環己胺、異丙醇加入反應器中攪拌，使其成鹽；用雙氧水作為氧化劑進行反應，降溫、抽濾、水洗、過濾、干燥得產品。此方法促進劑DZ收率低。上述方法都會產生大量含鹽廢水，對環境造成污染。

發明內容

本發明橡膠硫化促進劑DZ的生產方法的目的在于提供一種以雙氧水，硫酸混合為氧化劑、質量含量85%～90%M(2-巰基苯并噻唑)，二環己胺為原料生產橡膠硫化促進劑DZ的方法，該方法操作簡單，不產生大量含鹽廢水，二環己胺用量適量，合成出的DZ收率、質量都比較高。

本發明的技術方案如下：

一種雙氧水，硫酸混合為氧化劑、85%～90%M，二環己胺為原料生產橡膠硫化促進劑DZ的方法，步驟如下：

1）按摩爾比硫酸:雙氧水:水為1:2.5～2.7：9，配氧化劑

2）按重量比促進劑(2-巰基苯并噻唑)M:水為1:2～2.3，加固體氫氧化鈉控制pH=12，配M-Na鹽；

3）按二環己胺:以M中M計摩爾比為1：1。

4）按重量比異丙醇:M(2-巰基苯并噻唑)比10～12:1。

向反應釜中投加二環己胺和異丙醇，在30～80℃、轉速為500～1200轉/分鐘的條件下，滴加M-Na鹽速度控制在2～3小時，同時滴加氧化劑控制pH=9-11,反應完畢后抽濾、異丙醇洗、水洗、過濾、干燥得橡膠促進劑DZ產品。

C₇H₅NS₂+C₁₂H₂₃N+1/2H₂SO₄+H₂O₂+NaOH=C₁₉H₂₆N₂S₂+1/2Na₂SO₄+3H₂O

本發明的優點在于：該方法過程簡單，氧化劑使用的是對環境沒有污染的雙氧水，反應不產生大量含鹽廢水，易于工業化，使用的二環己胺適量，合成出的促進劑DZ的純度達到98%，收率達到了85%（以M計）。

具體實施方式

實施例1：

取98%硫酸15克,27.5%雙氧水46.4克,水24.3克配氧化劑。取質量含量85%M50克,加水100克，加固體氫氧化鈉,控制pH值為12，配M-Na鹽。取二環己胺46.1克和異丙醇500克混合反應釜中，在30℃、轉速為500轉/分鐘的條件下，滴加M-Na鹽速度控制在2.0小時和在控制pH9條件下控制滴加氧化劑流速,M-Na鹽滴完，停氧化劑,反應完畢后抽濾、異丙醇洗、水洗、過濾、干燥得橡膠促進劑DZ產品，促進劑DZ的純度達到98%，收率達到了85%（以M計）。

實施例2：