[發(fā)明專利]一種提高環(huán)己基過氧化氫分解酮醇比的方法

無效

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• 申請日: 2013-10-09
• 公開（公告）號: CN104557497A
• 公開（公告）日: 2015-04-29
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 趙思遠;金漢強;賈艷秋
• 申請（專利權(quán)）人: 中國石油化工股份有限公司;南化集團研究院
• 主分類號: C07C49/403
• 分類號: C07C49/403;C07C45/53
• 代理公司: 南京天翼專利代理有限責(zé)任公司 32112
• 代理人: 湯志武

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于精細化工技術(shù)領(lǐng)域，涉及一種提高環(huán)己基過氧化氫分解酮醇比的方法。

背景技術(shù)

環(huán)己烷氧化制環(huán)己酮由以下幾個步驟：首先環(huán)己烷在155～165℃，經(jīng)空氣氧化得到環(huán)己基過氧化氫，隨后環(huán)己基過氧化氫在一定堿度下，以醋酸鈷為催化劑，鈷離子濃度1～3ppm，有機相和無機相體積比85：15，于86~96℃分解為環(huán)己酮和環(huán)己醇；分解后的產(chǎn)物進行有機相和無機相的分離，有機相進入烷精餾系統(tǒng)，塔頂回收環(huán)己烷送氧化釜循環(huán)使用，塔釜產(chǎn)物為粗酮醇，粗酮醇經(jīng)精餾后先后得到環(huán)己酮和環(huán)己醇；環(huán)己醇經(jīng)脫氫反應(yīng)后得到環(huán)己酮。目前在環(huán)己基過氧化氫分解過程中存在如下問題：分解后的酮醇比例不高，一般酮醇比在1：1以下，增加了后面環(huán)己醇脫氫的負荷。

專利CN1659122A，介紹了一種高收率分解環(huán)己基過氧化氫的方法，公開了一種利用在鈷催化劑存在下堿性水溶液中分解環(huán)己基過氧化氫(CHHP)的方法。該專利中提出用水洗滌環(huán)己烷的空氣氧化劑尾料，同時使水洗滌的空氣氧化劑尾料與可性堿水溶液接觸以減少酸雜質(zhì)，提高了環(huán)己基過氧化氫的分解收率，但存在設(shè)備增加多、操作復(fù)雜等缺點。

專利CN10179826A,?介紹了一種環(huán)己酮生產(chǎn)中氧化液分解新工藝，其特征在于：采用兩段分解工藝，即增加一套新的分解流程，與原分解流程串聯(lián)，新增流程為一段分解流程，原分解流程不變，氧化液順流進入一段分解，然后去二段分解，新堿液則由二段進入，逆流返至一段分解，由一段排廢堿從而形成氧化液順流，新堿液逆流的新工藝。該專利實際是增加一分解裝置，在實際生產(chǎn)中并不能提高環(huán)己基過氧化氫的轉(zhuǎn)化率和收率。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明是在環(huán)己烷氧化液進入分解釜前增加堿洗裝置，選擇適當(dāng)堿度的弱堿性無機物，控制洗滌溫度、洗滌時間、洗滌方式等工藝條件，最大程度降低氧化液中含的雜質(zhì)，而提高環(huán)己基過氧化氫分解的酮醇比。

本發(fā)明的主要技術(shù)方案：提高環(huán)己基過氧化氫分解酮醇比的方法，其特征是在環(huán)己烷氧化后增加對環(huán)己烷氧化液的洗滌，洗滌完的氧化液進入靜置分離器進行有機相和無機相的分離，有機相進入環(huán)己基過氧化氫分解釜分解，無機相根據(jù)洗滌液濃度返回氧化液洗滌裝置或者排放，洗滌液為弱堿性無機物溶液，堿度在0.1～2.5mol/kg，洗滌溫度控制在30～70℃，洗滌時間10～40min，堿液的加入量為氧化液的5%～10%之間。

一般地，所述弱堿性無機物溶液為碳酸鈉溶液或者碳酸鉀或者碳酸氫鈉，從成本上考慮選擇碳酸鈉最佳。

所述洗滌裝置是釜式、管式或者靜態(tài)混合器。

所述洗滌方式采用逆流或者順流。

本發(fā)明的優(yōu)點是通過環(huán)己烷氧化液用弱堿進行洗滌，洗滌出去氧化液中的二元酸、一元酸等雜質(zhì)，從而是氧化液在分解釜中進行分解的環(huán)己酮和環(huán)己醇比例由原來的0.9：1.0提高到1.0：1.0到1.2：1.0之間，一定程度上減輕后續(xù)環(huán)己醇脫氫裝置的壓力。

具體實施方式

下面結(jié)合實施例對本發(fā)明加以詳細描述。

實施例1.

把經(jīng)換熱器冷卻后溫度60℃流量為0.5M³/h的氧化液和室溫流量為0.05M³/h的2.0mol/kg的碳酸鈉溶液分別由泵打入靜態(tài)混合內(nèi)反應(yīng)器，靜態(tài)混合器總長度為38m,其中6m為管徑為20mm，32m為管徑為100mm，從靜態(tài)混合器出來的流體進入靜置分離罐，有機相依次進入三個串聯(lián)的0.09M³分解釜中進行分解反應(yīng)，分解后的產(chǎn)物進入環(huán)己酮裝置堿分離罐，取樣分析分解釜中有機相得環(huán)己基過氧化氫轉(zhuǎn)化率99.70%，酮醇比1.10:1。

實施例2.?

把經(jīng)換熱器冷卻后溫度65℃流量為0.5M³/h的氧化液和室溫流量為0.06M³/h的2.5mol/kg的碳酸鈉溶液分別由泵打入靜態(tài)混合內(nèi)反應(yīng)器，靜態(tài)混合器總長度為38m,其中6m為管徑為20mm，32m為管徑為100mm，從靜態(tài)混合器出來的流體進入靜置分離罐，有機相依次進入三個串聯(lián)的0.09?M³分解釜中進行分解反應(yīng)，分解后的產(chǎn)物進入環(huán)己酮裝置堿分離罐，取樣分析分解釜中有機相得環(huán)己基過氧化氫轉(zhuǎn)化率99.72%，酮醇比1.12:1。

實施例3.