[發明專利]一種易溶型聚烯烴樹脂及其制備方法

有效

• 申請號: 201310464069.5
• 申請日: 2013-10-08
• 公開（公告）號: CN103524763A
• 公開（公告）日: 2014-01-22
• 發明（設計）人: 朱才鎮;劉小芳;趙寧;張小莉;劉劍洪;徐堅
• 申請（專利權）人: 中國科學院化學研究所
• 主分類號: C08J3/09
• 分類號: C08J3/09;C08F110/02
• 代理公司: 北京紀凱知識產權代理有限公司 11245
• 代理人: 關暢;王春霞

技術領域

本發明涉及一種易溶型聚烯烴樹脂及其制備方法。

背景技術

聚烯烴是由乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯等α-烯烴以及某些環烯烴均聚或共聚得到的一類熱塑性樹脂的總稱，如聚乙烯、聚丙烯、乙烯-醋酸乙烯共聚物、乙烯-丙烯酸或丙烯酸酯的共聚物、聚1-丁烯、聚4-甲基-1-戊烯、環烯烴聚合物等，其中聚乙烯、聚丙烯產量最大，應用最廣。聚烯烴樹脂是石油化工的主要產品，具有價格低、成型工藝簡單、產品性能優異等特性，如相對密度小、耐化學藥品性好、耐水性好、優良的力學性能、電絕緣等，可以制成薄膜、管材、板材及其它制品，在各行各業中發揮著重要作用。

現有的聚烯烴原料都是純的粉末狀、顆粒狀、片狀等形態的聚烯烴，在后續的加工成膜、成纖、成型的過程中，需要加入溶劑、助劑等。純的干態聚烯烴原料的溶解費時、費力，尤其是隨著分子量的提高，溶解越來越困難。

發明內容

本發明的目的是提供一種易溶型聚烯烴樹脂及其制備方法，本發明提供的聚烯烴樹脂在后期成型、成膜、成纖過程中不僅更加節約能耗，而且能夠加快工藝流程、制備出更高性能的材料。

本發明所提供的一種易溶型聚烯烴樹脂的制備方法，包括如下（a）、（b）和（c）中任一個步驟：

（a）、在催化劑的作用下，α-烯烴進行聚合反應得到聚烯烴，向所述聚烯烴中加入溶劑，即得到所述聚烯烴樹脂；

（b）、在催化劑和分散介質的作用下，α-烯烴進行聚合反應即得到所述聚烯烴樹脂；

（c）、在催化劑和分散介質的作用下，α-烯烴進行聚合反應得到聚烯烴，向所述聚烯烴中加入溶劑，然后去除所述分散介質，即得到所述聚烯烴樹脂。

上述的制備方法中，所述α-烯烴可為乙烯、丙烯、醋酸乙烯、丙烯酸、丙烯酸酯、1-丁烯4-甲基-1-戊烯和環烯烴中至少一種。

上述的制備方法中，所述聚合反應可采用淤漿法、溶液法或氣相法。

上述的制備方法中，所述催化劑可為Ziegler-Natta催化劑、鉻系催化劑、茂金屬催化劑；

所述Ziegler-Natta催化劑具體可為含有鹵氧化的鈦、釩、鉻、鉬或鋯等金屬化合物、鋁、鋰、鋅、錫、鎘、鈹、鎂的氫化物、烷化物或芳香族，具體可為三乙基鋁與三氯化鈦或四氯化鈦等。

所述鉻系催化劑具體可為硅膠負載型Cr/Al-SiO₂，所述硅膠負載型Cr/Al-SiO₂由硅膠和負載于所述硅膠上的Al和Cr組成，其中Cr的質量百分含量為1.0%，Al的質量百分含量為2.3%。

所述茂金屬催化劑具體可為二環戊二烯基二氯合鋯或甲基鋁氧。

上述的制備方法中，所述分散介質可為環己烷、CCl₄、苯、甲苯、二甲苯、苯酚、三氯乙烯、N,N-二甲基苯胺、四氫呋喃、1,1,1-三氯乙烷、環己醇、正己烷、正丁醇、環己酮、異丙醇、正庚烷、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基甲酰胺、白油、石蠟、煤油、烯烴礦物油和十氫萘等中至少一種。

上述的制備方法中，所述溶劑可為環己烷、正己烷、正庚烷、苯、甲苯、二甲苯、二氯苯、三氯苯、CCl₄、三氯乙烯、苯酚、環己酮、環己醇、正丁醇、異丙醇、N,N-二甲基苯胺、1,1,1-三氯乙烷、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基甲酰胺、白油、石蠟、烯烴礦物油、植物油、動物油脂和十氫萘中至少一種。

上述的制備方法中，去除所述溶劑的方法可為蒸餾法、萃取法、回流法、升華法或浸漬法。

本發明還進一步提供了由上述方法制備得到的聚烯烴樹脂，所述聚烯烴樹脂由所述聚烯烴和所述分散介質或所述溶劑組成，其中所述聚烯烴的質量含量為1%～99.99%。

本發明具有以下優點：

本發明在制備聚烯烴原料過程中引入溶劑，從而簡化后續的溶解工藝，加速了溶解，形成一種易溶型聚烯烴樹脂。在原料中引入溶劑，能夠有效防止聚烯烴結晶，保持無歸線團形式，增加聚烯烴的溶解性能。

具體實施方式

下述實施例中所使用的實驗方法如無特殊說明，均為常規方法。

下述實施例中所用的材料、試劑等，如無特殊說明，均可從商業途徑得到。

實施例1、易溶型超高分子量聚乙烯樹脂的制備1