[發明專利]大顆粒晶型高堆積密度2-羥基-4-甲硫基丁酸鈣的制備方法

有效

• 申請號: 201310464046.4
• 申請日: 2013-10-08
• 公開（公告）號: CN103467348A
• 公開（公告）日: 2013-12-25
• 發明（設計）人: 吳傳隆;秦嶺;楊帆;丁永良;朱麗利;任星宇;陳宏楊;王用貴;李歐
• 申請（專利權）人: 重慶紫光化工股份有限公司
• 主分類號: C07C323/52
• 分類號: C07C323/52;C07C319/20
• 代理公司: 北京元本知識產權代理事務所 11308
• 代理人: 黎昌莉

技術領域

本發明針對化工領域，涉及一種大顆粒晶型高堆積密度2-羥基-4-甲硫基丁酸鈣的制備方法。

背景技術

2-羥基-4-甲硫基丁酸是一種蛋氨酸羥基類似物，具有毒性小、瘤胃降解率低、促進瘤胃微生物的合成、節約日糧中的蛋白質、提高乳牛的生產性能、提高動物的生產性能和免疫能力、減少氨的排放、污染環境較少、生產工藝簡單、價格較低等特點，是動物最經濟有效的一種氨基酸源。雖然蛋氨酸羥基類似物具有上述優點，在市場上正在逐漸代替價格昂貴的一些氨基酸，但是它仍存在如下的問題：

（1）具有較強的腐蝕性和刺激性氣味，儲存、運輸、使用不方便，必須使用價格昂貴的專用液體加料系統；

（2）粘性很大，在飼料預混料中不易混合均勻；

（3）遇水放出大量的熱量，造成飼料在儲運過程中發熱發酵酸敗；酸性很大，pH約為1，易與飼料或者預混飼料中的其他成分發生酸堿反應，對飼料中的營養成分造成破壞。

蛋氨酸羥基類似物微量金屬元素系列螯合物是解決上述問題的一種有效辦法，它是將動物生長必須的金屬微量元素與蛋氨酸羥基類似物作用生成螯合態的化合物，是一種接近于動物體內天然形態的微量元素補充劑。與無機鹽相比，蛋氨酸羥基類似物微量金屬元素系列螯合物具有良好的化學穩定性和生化穩定性，是一種理想的高效飼料添加劑，完全克服了蛋氨酸羥基類似物本身理化性質的不足之處。

2-羥基-4-甲硫基丁酸鈣是蛋氨酸羥基類似物微量金屬元素系列螯合物中的一種，是補充蛋氨酸和鈣的新型添加劑。目前，市面上銷售的2-羥基-4-甲硫基丁酸鈣，多采用2-羥基-4-甲硫基丁酸和鈣鹽（或者氧化鈣或者氫氧化鈣）為原料，利用酸堿中和法合成。該方法工藝路線可行，操作條件不苛刻，設備不復雜，并且實驗產物純度高。但是，在實際生產中，合成的2-羥基-4-甲硫基丁酸鈣粒度小，濾餅粘膩，脫水難，烘干時間長；生產過程粉塵大，操作不便，能耗大；另外，生產出來的2-羥基-4-甲硫基丁酸鈣黏性大，密度小，流暢性差，難以與飼料充分混合，造成飼料品質不穩定，影響飼喂效果。

專利文獻CN103224461A公開了一種大顆粒晶型蛋氨酸金屬螯合物的制備方法，其中公開了制備方法的具體反應條件，該方法中需要加入蛋氨酸質量10%～20%的結晶劑，結晶獲得的蛋氨酸金屬螯合物，于140目過篩，140目篩上物仍只有30%～50%，故其制備方法還有待進一步改進。

基于上述原因和現有技術，本發明對2-羥基-4-甲硫基丁酸鈣的制備方法進行了改進。

發明內容

有鑒于此，本發明的目的提供一種大顆粒晶型高堆積密度2-羥基-4-甲硫基丁酸鈣的制備方法，該方法生產出來的物料純度高，脫水容易，烘干快，烘干后的結晶顆粒大，流動性好，堆積密度大，粉塵小，光澤好，更適合在飼料中的應用。

為實現上述目的，本發明的技術方案為：

大顆粒晶型高堆積密度2-羥基-4-甲硫基丁酸鈣的制備方法，包括以下步驟：2-羥基-4-甲硫基丁酸、鈣化合物和結晶劑在水介質中，pH調節為5～7，溫度60～80℃，攪拌充分反應后，冷卻結晶，得2-羥基-4-甲硫基丁酸鈣晶體，分離得晶體和粗品母液，結晶即為2-羥基-4-甲硫基丁酸鈣粗品；所述鈣化合物為鈣鹽、氧化鈣和氫氧化鈣中的一種或多種；所述結晶劑的用量為2-羥基-4-甲硫基丁酸質量的50ppm～3000ppm。

上述反應中，由于所加的結晶劑具有表面活性劑的性質，因此，在結晶時，該類結晶劑與水作用，能夠形成具有孔徑均勻、規則的蜂窩狀的模板，當2-羥基-4-甲硫基丁酸與微量金屬離子絡合，在表面活性劑形成的模板中逐漸形成大小均勻的、外形規則的晶體。當抽濾、洗滌晶體時，表面活性劑形成的模板又可以洗滌掉。優選的結晶劑為檸檬酸、乳酸、乳酸鋁和水溶性纖維素醚中的一種或多種。所述水溶性纖維素醚包括甲基纖維素、羥甲基纖維素、羥乙基纖維素、羥丙基纖維素、羥丙基甲基纖維素等，優選羥甲基纖維素和/或羥乙基纖維素。本發明經過大量實驗證實，在相應的反應條件下，使用極少的結晶劑，即可制備出顆粒大、堆積密度大的2-羥基-4-甲硫基丁酸鈣。這與現有技術中結晶劑的大量使用啟示不同，本發明克服了該偏見。進一步，所述結晶劑的用量為2-羥基-4-甲硫基丁酸質量的50ppm～100ppm。

所述鈣鹽優選氯化鈣、醋酸鈣、碳酸鈣和碳酸氫鈣中的一種或多種；其中所述的氫氧化鈣，反應時，可使用氫氧化鈣的飽和溶液。所述pH的調節可用多種類別的無機堿進行，如氫氧化鈉、氫氧化鉀等，堿的加入時間不限，維持整個反應體系的pH一直在5～7即可。