[發(fā)明專利]制備含端位二氟乙烯基團(tuán)液晶化合物的中間體及制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201310462122.8
• 申請日: 2013-09-30
• 公開（公告）號: CN104513129A
• 公開（公告）日: 2015-04-15
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 劉琦;魏小超;徐爽;王浩;譚玉東;靳燦輝;孫仲猛;曹林法
• 申請（專利權(quán)）人: 江蘇和成新材料有限公司
• 主分類號: C07C25/24
• 分類號: C07C25/24;C07F5/02;C07C17/263;C09K19/12
• 代理公司: 北京嘉和天工知識產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所(普通合伙) 11269
• 代理人: 甘玲

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及用于制備含有端位二氟乙烯基團(tuán)液晶化合物的中間體以及該中間體的制備方法。

背景技術(shù)

近年來，液晶化合物和液晶材料成為應(yīng)用化學(xué)和材料化學(xué)研究的熱點(diǎn)之一，在電子學(xué)、光學(xué)、聲學(xué)、生物工程、化學(xué)工業(yè)等各發(fā)面得到了廣泛的應(yīng)用，而其中最廣泛和最終用的是它在電子顯示方面的應(yīng)用。隨著信息產(chǎn)業(yè)的發(fā)展，對液晶材料的要求也在不斷的提高。雖然有關(guān)液晶材料方面的報(bào)道已有很多，但它們并不全部適合用于顯示器中，因?yàn)轱@示用的液晶材料必須滿足較寬的工作溫度范圍、較低的工作電壓、低粘度、快速響應(yīng)、高穩(wěn)定性等要求。

CN102337139A揭示了含有端位二氟乙烯液晶化合物，此類化合物具有粘度低、介電大、折射率高的特性，用于混合液晶配方中，能夠顯著改善混合液晶的性能。該專利中也揭示了制備含有端位二氟乙烯液晶化合物的方法。但是這些方法不能完全令人滿意，因?yàn)樵诤铣蛇^程中，化合物C

的收率比較低，并且工藝不穩(wěn)定，這樣導(dǎo)致最終產(chǎn)物難以提純，生產(chǎn)成本升高，不適合工業(yè)化，因此需要找到新的合成技術(shù)。

為了解決現(xiàn)有技術(shù)中存在的問題，本發(fā)明目的是提供一種新的用于制備含有端位二氟乙烯基團(tuán)液晶化合物的中間體及該中間體的制備方法，該方法以對溴芐氯為原料，縮短了反應(yīng)路線，每步反應(yīng)中間體都易于提純，并且反應(yīng)溫和、收率高，適合工業(yè)化生產(chǎn)。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明一方面涉及一種式I的化合物：

其中，

X表示Br或

表示

m表示0或1。

在一些實(shí)施方案中，式I的化合物選自式I-1至式I-4的化合物中的任意一種：

以及

其中，

表示

在本發(fā)明的實(shí)施方案中，優(yōu)選所述式I-3的化合物選自由如下化合物組成的組中一種或多種化合物：

以及

并且

所述式I-4的化合物選自由如下化合物組成的組中一種或多種化合物：

以及

本發(fā)明的另一方面提供一種制備式I-1的化合物的方法，包括如下步驟：

1）堿性條件下，有機(jī)溶劑中，對溴芐氯與乙醛于0-100℃溫度下反應(yīng)0.5-10個小時，得到式A的化合物

2）將式A的化合物與二氟二溴甲烷，三苯基膦和鋅粉，在有機(jī)溶劑中并且在氮?dú)獗Ｗo(hù)條件下，反應(yīng)0.5-10個小時，得到式I-1的化合物

本發(fā)明的另一方面提供一種制備式I-2的化合物的方法，包括如下步驟：

1）堿性條件下，有機(jī)溶劑中，對溴芐氯與乙醛于0-100℃溫度下反應(yīng)0.5-10個小時，得到式A的化合物

2）將式A的化合物與二氟二溴甲烷，三苯基膦和鋅粉，在有機(jī)溶劑中并且在氮?dú)獗Ｗo(hù)條件下，反應(yīng)0.5-10個小時，得到式I-1的化合物

3）在堿性條件下，式I-1的化合物在Pd(dppf)Cl₂的催化下，與雙聯(lián)硼酸頻那醇酯在有機(jī)溶劑中并且在氮?dú)饣驓鍤獗Ｗo(hù)下，在20-150℃反應(yīng)2-25個小時，得到式I-2的化合物

本發(fā)明的另一方面提供一種制備式I-3的化合物的方法，包括如下步驟：

1）堿性條件下，有機(jī)溶劑中，對溴芐氯與乙醛于0-100℃溫度下反應(yīng)0.5-10個小時，得到式A的化合物

2）將式A的化合物與二氟二溴甲烷，三苯基膦和鋅粉，在有機(jī)溶劑中并且在氮?dú)獗Ｗo(hù)條件下，反應(yīng)0.5-10個小時，得到式I-1的化合物

3）在堿性條件下，式I-1的化合物在Pd(dppf)Cl₂的催化下，與雙聯(lián)硼酸頻那醇酯在有機(jī)溶劑中并且在氮?dú)饣驓鍤獗Ｗo(hù)下，在20-150℃反應(yīng)2-25個小時，得到式I-2的化合物

4）在堿性條件下，式I-2的化合物和式B的化合物

在四-三苯基磷鈀的催化下，在有機(jī)溶劑中并且氮?dú)饣驓鍤獗Ｗo(hù)條件下，于0-100℃溫度下，反應(yīng)0.5-30個小時，得到式I-3的化合物

其中，

表示

Y表示Br或I。

本發(fā)明的另一方面提供一種制備式I-4的化合物的方法，包括如下步驟：