[發明專利]一種裂解汽油選擇加氫的方法

有效

• 申請號: 201310461242.6
• 申請日: 2013-09-30
• 公開（公告）號: CN104513671B
• 公開（公告）日: 2017-01-04
• 發明（設計）人: 王秀玲;戴偉;蔣海斌;張曉紅;徐洋;魯樹亮;喬金樑
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號: C10G49/02
• 分類號: C10G49/02;C10G49/04;B01J31/06
• 代理公司: 北京思創畢升專利事務所11218
• 代理人: 趙宇

技術領域

本發明涉及一種裂解汽油選擇加氫的方法，具體地說，涉及裂解汽油一段選擇加氫的方法。

背景技術

裂解汽油是輕油裂解生產乙烯、丙烯時的液體副產C5～C10（204℃）餾份的總稱。各生產廠商依據需求分餾出沸程范圍不同的裂解汽油餾分，最常見的有C6～C8、C5～C9、C5～204℃全餾分。裂解汽油組成很復雜，主要有苯、甲苯、二甲苯、單烯烴、雙烯烴、直鏈烷烴、環烷烴以及氮、硫、氧、氯和重金屬的有機化合物等，共200多個組份，其中苯、甲苯、二甲苯（統稱BTX）芳烴約50-80%，不飽和烴25-30%。裂解汽油一段選擇加氫目的主要是使原料中的雙烯烴和烯烴基芳烴轉化為單烯烴和烷基芳烴。

目前，工業生產中常用的裂解汽油一段選擇加氫催化劑多為Pd/Al₂O₃系或Ni/Al₂O₃系催化劑，這兩種系列催化劑均存在反應活性低、空速低、穩定性差等缺點，其難于滿足現有乙烯裝置裂解汽油一段選擇加氫中的要求。

中國專利CN1644656A公開了一種加氫催化劑及其工藝，該催化劑和工藝適用于二烯烴及其衍生物的餾分油加氫。催化劑組成為NiO10-30%，Al₂O₃70-90%(重量計)，該催化劑載體的制備需要高溫下通蒸汽擴孔，催化劑的制備工藝復雜。

中國專利CN101173185B公開了一種用于裂解汽油加氫的方法，在反應溫度45-55℃，反應壓力2.5-2.8MPa，新鮮油空速為3.75-3.8h^-1，氫油比（V/V）為80-110的條件下，C5烴-干點為204℃的烴化合物餾分和氫氣與催化劑接觸，使原料中的雙烯烴和烯烴基芳烴轉化為單烯烴和烷基芳烴，該工藝方法采用的催化劑是：5.0-40.0%的金屬鎳或其氧化物，添加鉬、鎢和稀土及IA或II等組分。該工藝的缺點是催化劑組分復雜，質量控制較難，且工藝可操作范圍窄。

綜上所述，在現有技術中，裂解汽油選擇加氫催化劑均為無機物負載型催化劑，該類型催化劑組分復雜，催化劑的制備方法復雜。

因此，對于裂解汽油選擇加氫工藝，開發出一種催化劑在保證具有較好活性和選擇性的前提下，即能克服了現有技術中催化劑制備工藝復雜的問題將對裂解汽油加氫催化劑的應用具有重要的現實意義。

發明內容

本發明的目的是提供了一種裂解汽油選擇加氫的方法，該方法使用了一種高分子材料負載的催化劑，該催化劑制備方法簡單，成本較低，并且有較好活性和選擇性。

本發明所述的一種裂解汽油選擇加氫的方法，在反應溫度35～120℃、反應壓力2.0～5.0MPa、新鮮油液空速1～16h^-1、氫油體積比25～300的條件下，將液相物流和氫為原料與裝入固定床反應器中的一種負載型催化劑接觸發生反應；優選在反應溫度40-100℃，反應壓力2.5-4.0MPa，新鮮油液空速3-11h^-1，氫油體積比40-200的條件下反應。

所述的液相物流選自裂解汽油C6-C8、C5～C9烴化合物中間餾分和裂解汽油C5-204℃的烴化合物全餾分中的至少一種。

所述的負載型催化劑包括有機高分子材料載體和負載在有機高分子材料載體表面的雷尼合金粒子，所述的雷尼合金包括雷尼金屬和可被瀝濾的元素。

本發明所述的雷尼合金粒子以部分嵌入有機高分子材料載體中的形式負載在載體表面。“雷尼合金粒子部分嵌入有機高分子材料載體中”是指每一個雷尼合金粒子都有一部分嵌入載體中。

所述的雷尼合金粒子部分嵌入有機高分子材料載體中是通過在載體成型加工溫度條件下或未固化定型的條件下，模壓被雷尼合金粒子包覆的載體達到的。在熱和壓力的雙重作用下，有機高分子材料載體產生軟化變形，雷尼合金粒子被部分壓入軟化的載體中，在粒子部分壓入的同時，軟化的載體會在粒子周圍溢出，溢出的載體不僅起到牢固地固定粒子的作用，并且在溢出的載體表面上又會壓入其他粒子，如此反復，使雷尼合金粒子部分壓入所有可能壓入的載體表面中。如上所述，本發明有效的利用了載體表面區域，使得催化劑負載的活性金屬含量很高。此外，由于雷尼合金粒子部分嵌入載體中，粒子周圍的載體作為牢固地固定物，使催化劑具有很好的穩定性。