[發明專利]一種甘油加氫制備1,3-丙二醇的工藝方法

無效

• 申請號: 201310457657.6
• 申請日: 2013-09-30
• 公開（公告）號: CN103524302A
• 公開（公告）日: 2014-01-22
• 發明（設計）人: 陳長林;管俊明;楊玲
• 申請（專利權）人: 南京工業大學
• 主分類號: C07C31/20
• 分類號: C07C31/20;C07C29/60;B01J23/652
• 代理公司: 南京眾聯專利代理有限公司 32206
• 代理人: 王荷英

1.一種甘油加氫制備1,3-丙二醇的工藝方法，其特征在于，在催化劑Pt/B₂O₃-WO₃-ZrO₂存在下，將甘油和氫氣同時通入固定床反應器，100~150℃、2~5MPa下反應，反應生成物經氣液分離，所得液相產物經滲透汽化膜分離除去水，然后通過精餾分離獲得1,3-丙二醇產品和以1,2-丙二醇、正丙醇和異丙醇為主要成分的副產物及反應中未被轉化的甘油；將未被轉化的甘油和部分副產物循環返回反應器，所述副產物循環量與反應器進料甘油質量比為0.25~1.5；所述催化劑中各元素的質量比為Pt﹕B﹕W﹕Zr?=?1~4﹕0.1~2﹕10﹕58~65。

2.根據權利要求1所述甘油加氫制備1,3-丙二醇的工藝方法，其特征在于，所述副產物循環量與進料甘油質量比為0.6~1.5。

3.根據權利要求1所述甘油加氫制備1,3-丙二醇的工藝方法，其特征在于，所述反應器中進料甘油質量空速為0.1~1h^-1。

4.根據權利要求3所述甘油加氫制備1,3-丙二醇的工藝方法，其特征在于，其特征在于，所述甘油進料質量空速為0.5~0.7h^-1。

5.根據權利要求1所述甘油加氫制備1,3-丙二醇的工藝方法，其特征在于，所述滲透汽化膜選自NaA型分子篩膜、T型分子篩膜、X型分子篩膜中的一種。

6.根據權利要求1所述甘油加氫制備1,3-丙二醇的工藝方法，其特征在于，其特征在于，所述精餾分離由兩個精餾塔完成，第一精餾塔控制塔頂溫度190~200℃，塔頂獲副產物，塔底物輸入第二精餾塔，控制塔頂溫度220~240℃，塔頂獲1,3-丙二醇產品，塔底為未被轉化的甘油。

7.根據權利要求或2或3或4或5或6所述甘油加氫制備1,3-丙二醇的工藝方法，其特征在于，所述固定床反應器的反應溫度為130~150℃。

8.根據權利要求7所述甘油加氫制備1,3-丙二醇的工藝方法，其特征在于，所述催化劑使用前，在氫氣流中，160~300℃還原活化1小時。

9.根據權利要求8所述甘油加氫制備1,3-丙二醇的工藝方法，其特征在于，所述催化劑還原活化溫度為180~240℃。

10.根據權利要求9所述甘油加氫制備1,3-丙二醇的工藝方法，其特征在于，所述催化劑Pt/B₂O₃-WO₃-ZrO₂按以下方法制得：

按一定比例，將氫氧化鋯倒入溶有偏鎢酸銨的水中調勻，90~100℃下保持20小時，110℃烘至適量程度，擠出成型，110℃烘干，700℃焙燒2~4小時，得鎢鋯復合氧化物；取適量鎢鋯復合氧化物浸漬于硼酸和氯鉑酸混合溶液中8~10小時，烘干，400~500℃下焙燒2~4小時，制得催化劑。