[發(fā)明專利]一種CPP用聚丙烯無規(guī)共聚物及其制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201310449671.1
• 申請日: 2013-09-27
• 公開（公告）號: CN104513336B
• 公開（公告）日: 2017-01-25
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 邱敦瑞;徐振明;傅勇;左勝武;柯卓;尚小杰
• 申請（專利權(quán)）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石化揚子石油化工有限公司
• 主分類號: C08F210/06
• 分類號: C08F210/06;C08F4/649;C08F4/646;C08L23/16
• 代理公司: 南京知識律師事務(wù)所32207
• 代理人: 韓朝暉

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種聚丙烯無規(guī)共聚物及其制備方法，特別是涉及一種CPP用聚丙烯無規(guī)共聚物及其制備方法，所述的聚丙烯無規(guī)共聚物適用于三層共擠聚丙烯流延膜的熱封層和電暈層。

背景技術(shù)

聚丙烯流延薄膜（Cast?Polypropylene?film；CPP）是通過熔體流延驟冷生產(chǎn)的一種無拉伸、非定向的平擠薄膜。與吹塑薄膜相比，其特點是生產(chǎn)速度快、產(chǎn)量高，薄膜透明性、光澤性、厚度均勻性優(yōu)越，還具有良好的熱封性、耐油性、耐蒸煮性，抗刮性和包裝機械適用性好，同時由于是平擠薄膜，后續(xù)工序如印刷、復(fù)合等極為方便，因而廣泛應(yīng)用于紡織品、鮮花、食品、日用品的包裝，同時也用作高溫蒸煮膜、復(fù)合膜內(nèi)層熱封材料和金屬化基膜等。隨著市場需求的不斷增加，CPP產(chǎn)品開發(fā)主要集中在超低溫?zé)岱饽ぁ⒛秃∧ぁ⒏邷卣糁竽さ龋恍┨厥庥猛镜木郾┝餮颖∧ひ苍陂_發(fā)應(yīng)用中，如抗靜電膜、農(nóng)藥膜、高透明超柔軟膜等正逐漸推向市場，占領(lǐng)著新的應(yīng)用領(lǐng)域。

CPP的生產(chǎn)有單層流延和多層共擠流延兩種方式。多層共擠流延膜可分為熱封層、支撐層、電暈層三層。聚丙烯無規(guī)共聚物既有良好的熱封性能，又有合適的熔點、軟化點、韌性、透明度和沖擊強度，一般用做三層共擠CPP膜的熱封層和電暈層。

國內(nèi)石化企業(yè)中用做CPP膜熱封層和電暈層的聚丙烯無規(guī)共聚物主要生產(chǎn)廠商是上海石化和獨山子石化等。上海石化和獨山子石化都采用的是Spheripol工藝，Spheripol工藝是一種液相預(yù)聚合同液相均聚和氣相共聚相結(jié)合的雙環(huán)管聚合工藝，工藝采用高效催化劑，生成的PP粉料呈圓球形，顆粒大而均勻，分布可以調(diào)節(jié)。上海石化生產(chǎn)的用于聚丙烯流延膜的熱封層和電暈層的商品料牌號為F800E，F(xiàn)800E為聚丙烯無規(guī)共聚物，共聚單體為乙烯。

專利CN101987900A公布了一種聚丙烯流延膜專用樹脂及其制備方法，其產(chǎn)品的熔體流動速率為6.0～9.0g/10min，乙烯含量為3.6～4.0%，裝置采用的是國產(chǎn)第二代環(huán)管工藝，亦即Spheripol工藝。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于提供了一種采用聚丙烯Innovene聚合工藝合成用于三層共擠聚丙烯流延膜（CPP）熱封層和電暈層的聚丙烯無規(guī)共聚物的方法，以及該方法所制得的聚丙烯無規(guī)共聚物。

本發(fā)明采用如下技術(shù)方案：

一種CPP用聚丙烯無規(guī)共聚物的制備方法，采用聚丙烯合成Innovene聚合工藝，兩個串聯(lián)的臥式攪拌床反應(yīng)釜中，在第一反應(yīng)釜中加入Ziegler-Natta催化劑TiCl₄/MgCl₂·ID、助催化劑烷基鋁和外給電子體硅烷，以丙烯為原料，乙烯為共聚單體，H₂為分子量調(diào)節(jié)劑，并在兩個反應(yīng)釜中均加入乙烯和H₂，在近似活塞流的氣相反應(yīng)釜中連續(xù)聚合，生產(chǎn)得到聚丙烯無規(guī)共聚物粉料；所述的粉料加入助劑后進入同向雙螺桿擠出機造粒，得到所述的CPP用聚丙烯無規(guī)共聚物。

所述的方法中，第一和第二反應(yīng)釜中聚合反應(yīng)溫度為66℃，反應(yīng)壓力為2.31MPa；

所述的方法中，第一反應(yīng)釜中，催化劑的加入量與丙烯的流量比為1：6～9×10³，丙烯與乙烯的流量比為1×10³：80～84，丙烯與H₂流量比為1×10³：0.02～0.03；第二反應(yīng)釜中，丙烯與乙烯的流量比為1×10³：80～86，丙烯與H₂流量比為1×10³：0.02～0.03。

所述的CPP用聚丙烯無規(guī)共聚物熔融指數(shù)為6.0～12.0g/10min，乙烯含量為3.0～8.0%。

本發(fā)明所述的催化劑為Ziegler-Natta催化劑，即TiCl₄/MgCl₂·ID負載型催化劑，優(yōu)選地，包括TiCl₄和載于MgCl₂上的二正丁基酞酸酯（DNBP，內(nèi)給電子體ID），其中鈦含量2-3.5%（wt），鎂含量17.5-19.5%（wt），酯含量10-17%（wt）。所述的催化劑優(yōu)選Amoco?CD/CDI催化劑、北京化工研究院NG/NA催化劑或北京奧達催化劑公司SAL催化劑。

優(yōu)選地，本發(fā)明所述的助催化劑為三乙基鋁，外給電子體為二異丁基甲氧基硅烷（DIBDMS）。