[發明專利]一種連續重整催化劑及其制備方法

有效

• 申請號: 201310449654.8
• 申請日: 2013-09-27
• 公開（公告）號: CN104511292B
• 公開（公告）日: 2017-04-05
• 發明（設計）人: 潘暉華;胡長祿;陳世安;張鵬;趙悅;賀新;桂鵬;張上
• 申請（專利權）人: 中國石油天然氣股份有限公司
• 主分類號: B01J27/135
• 分類號: B01J27/135;C07C5/41;C07C15/04;C07C15/06
• 代理公司: 北京康信知識產權代理有限責任公司11240
• 代理人: 吳貴明,張永明

技術領域

本發明涉及一種連續重整催化劑及其制備方法

背景技術

催化重整是石油加工的重要生產工藝之一，其主要目的是生產高辛烷值汽油、BTX芳烴以及廉價的氫氣。隨著汽柴油質量升級及加氫技術快速發展，催化重整在煉油化工行業中的地位越來越重要。

對于煉廠連續重整裝置擴能改造通常是提高加熱爐負荷，而對反應器的改造較少。目前，連續重整裝置普遍使用徑向反應器，裝置擴能后，油氣處理量加大，對于低堆密度重整催化劑，在油氣壓力下，部分催化劑將被壓在中心管壁上而無法向下移動，造成催化劑貼壁現象。催化劑貼壁會造成催化劑流動不均勻，反應產物分布不均勻，貼壁催化劑還會過度積炭，給后續催化劑再生帶來麻煩。而使用高堆密度催化劑則可以顯著減少催化劑貼壁現象。

重整反應中，六元環烷烴的脫氫反應及五元環烷異構脫氫反應較易進行，而直鏈烷烴的脫氫環化反應較難進行。因此，提高直鏈烷烴芳構化選擇性可以顯著提高重整裝置的效益。

現有技術中提供許多用于石腦油重整的鉑錫催化劑。

US3745112提供基于均勻分散的鉑-錫復合物的烴轉化催化劑和方法。所提供的催化劑的實例為鉑族金屬、氧化錫、鹵素與氧化鋁載體，其中氧化錫組分以相對小的粒度均勻分散在氧化鋁載體中。

US6600082及US6605566提供使用錫的基于有機物的浸漬以產生與鉑的強相互作用，所制備的催化劑用于重整及脫氫反應。

CN200810117098提供使用乙酰丙酮合鉑與有機溶劑配成的浸漬液浸漬含錫載體，經水氯活化制得鉑錫重整催化劑。

CN200580038842提供使用高密度催化劑的重整方法。該催化劑包含鉑族組分、錫組份及具有高于0.6克/毫升且優選高于0.65克/毫升的平均體密度的載體組份。該催化劑制備方法在860℃下于含有約2.5質量%水的空氣中焙燒含錫的球形載體45分鐘，然后浸漬氯鉑酸、水氯活化、還原制得高堆密度鉑錫重整催化劑。

發明內容

本發明的目的是提供一種連續重整催化劑及其制備方法，該催化劑具有優異的直鏈烷烴芳構化選擇性。

本發明所提供的連續重整催化劑，包括質量百分數如下的各組分：

在催化劑中鉑的含量以金屬元素計，優選的含量為0.01～1.0質量%，更優選的含量為0.01～0.5質量%。

催化劑中的IVA族金屬優選錫或鍺，更優選錫，IVA金屬組分在催化劑中的存在形態可為金屬元素、也可為化合物，如：氧化物、硫化物、鹵化物、氧鹵化物等，也可以與載體和催化劑中的其它組分以物理或化學的結合方式存在。成品催化劑中，IVA族金屬優選以氧化態的形式存在。以金屬元素計，本發明催化劑中IVA族金屬含量優選0.01～1.0質量%。

本發明催化劑中用于調節酸量的組分為鹵素，優選氯。鹵素在催化劑中的含量優選0.2-3.0質量%。

所述的催化劑載體為Al₂O₃，其結晶形態可γ-Al₂O₃，η-Al₂O₃，θ-Al₂O₃，優選γ-Al₂O₃或η-Al₂O₃，更優選的結晶形態為γ-Al₂O₃。載體的形狀為球形，直徑為1～3毫米，優選1.4～2.0毫米。球形載體表觀堆密度為0.4～0.9克/毫升，優選0.50～0.75克/毫升，平均孔徑為4～20納米，孔體積為0.3～1.4毫升/克，比表面積為160～400米²/克。

本發明所述催化劑的制備方法包括以下步驟：

（1）制備含IVA族金屬的氧化鋁小球載體；

（2）向氧化鋁小球載體中同時引入含鋁化合物、IVA族元素化合物及含鉑化合物；

（3）水熱處理；

（4）催化劑活化還原。