[發明專利]鈀碳催化的甲基酮的a-烷基化反應

無效

• 申請號: 201310447101.9
• 申請日: 2013-09-27
• 公開（公告）號: CN103539633A
• 公開（公告）日: 2014-01-29
• 發明（設計）人: 黃長樂
• 申請（專利權）人: 安徽華印機電股份有限公司
• 主分類號: C07C29/38
• 分類號: C07C29/38;C07C33/24;C07C33/46;C07C41/30;C07C43/23
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技術領域

本發明涉及一種鈀碳催化的甲基酮的a-烷基化反應。

背景技術

各種長鏈支鏈醇類化合物是重要的有機化工原料和精細化工試劑，廣泛運用于清潔劑、潤滑劑、石油產品添加劑、高分子材料合成、以及化妝品、護理產品等多領域的生產中。由于其兩端親水疏水基團的存在和性質的差異，這些醇類化合物及其經過氧化反應得到的相應的酸也經常被用于合成各類表面活性劑、相轉移催化劑等等。因此，長鏈支鏈醇類化合物的合成和應用一向是化學工業的重要組成部分。

以過渡金屬為催化劑催化的酮與醇的a-烷基化反應是一種新的反應體系，與傳統的烷基化方法(通常需要在低溫和無水條件下進行)相比，該方法副產物僅為水，反應操作簡單，條件溫和，是一種綠色環保的方法因此，需要尋找一些實現較低反應溫度和條件下催化醇和水偶聯來制備偶聯酮類化合物的方法。

發明內容

本發明要解決的問題在于提供一種以廉價、穩定、易得的伯醇為烷基化試劑、通過甲基酮的α-烷基化來合成長鏈支鏈仲醇類化合物的方法。

本發明的技術方案如下：

鈀碳催化的甲基酮的a-烷基化反應，在堿性條件下，以環己烯為活性氫接受體，1，4-二氧六環為溶劑，在Pd／C催化下進行反應，其反應如下式所示：

其中：

R¹為烷基、苯基、取代苯基、雜芳基或取代雜芳基；

R²為烷基、苯基、取代苯基、雜芳基或取代雜芳基。

在上述方案的基礎上，上述R¹中的雜芳基為呋喃、噻唑、吡啶或嘧啶，R¹中的烷基為2-，3-或4-取代的1-芳基乙醇。

上述的堿為KHCO₃、K₂CO₃、Na₂CO₃、Cs₂CO₃、NaHCO₃、CH₃COOK、CH₃ONa、K₃PO₄.3H₂O、NaOH或KOH。

優選地，上述的堿為KOH。

上述的反應溫度為100～200℃，所述的反應時間為24～48小時。

進一步優選地，上述的反應溫度為120℃，所述的反應時間為30小時。

上述R¹表示C₁-C₆烷基。

上述R²表示C₁-C₆烷基。

作為本發明更一步地改進，上述伯醇與甲基酮的摩爾比為10:1到1:1。

本發明的有益效果如下：

本發明使用的催化體系與文獻中報導的其它體系相比，原料價格便宜、易得，而且反應易于操作，對反應設備的要求非常低，符合工業化大規模生產需求。本發明的制備方法工藝簡易，合成成本低廉，反應條件溫和，反應易于操作，產物處理分離提純簡單，產物回收率高。本發明以廉價易得的伯醇為烷基化試劑，大大降低了合成成本。另外，本發明在一定程度上可以降低有機溶劑對環境可能造成的污染，而且此反應對反應條件的要求比較低，具有良好的研究和工業應用前景。

具體實施方式

通過下述實施方式將有助于理解本發明，但并不限制于本發明的內容。

實施例1

芐醇與苯乙酮的反應