[發(fā)明專利]鄰苯基苯氧乙基丙烯酸酯的制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201310446828.5
• 申請日: 2013-09-26
• 公開（公告）號: CN103709033A
• 公開（公告）日: 2014-04-09
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 虞明東;王艷梅
• 申請（專利權(quán)）人: 上海維凱化學(xué)品有限公司
• 主分類號: C07C69/54
• 分類號: C07C69/54;C07C67/08
• 代理公司: 上海漢聲知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 31236
• 代理人: 牛山;陳少凌

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種丙烯酸酯的制備方法，具體涉及一種鄰苯基苯氧乙基丙烯酸酯的制備方法。

背景技術(shù)

分子結(jié)構(gòu)中含有芳香環(huán)的丙烯酸酯聚合物或共聚物，因具有優(yōu)異的透明性和高折射率，廣泛用在光學(xué)材料如光學(xué)樹脂、光學(xué)涂料、光學(xué)粘合劑、光學(xué)鏡頭以及眼鏡制造等行業(yè)。

因為這些領(lǐng)域均需要無色透明的制品，所以需要所用單體為低色度甚至為無色的產(chǎn)品。一股低級丙烯酸酯均是采用減壓蒸餾方法得到無色透明產(chǎn)品的，但是含芳香環(huán)的丙烯酸酯因為沸點很高，即使添加阻聚劑，減壓蒸餾過程中也極易發(fā)生聚合，因此減壓蒸餾方法不適合于低色度含有芳香環(huán)的丙烯酸單體的制備。

工業(yè)上丙烯酸酯的制備方法一股采用酯化方法，即相應(yīng)的醇和丙烯酸在酸性催化劑和阻聚劑存在下，利用芳香族溶劑如甲苯、二甲苯等溶劑除去酯化反應(yīng)過程中生成的水的方法。但由于該類芳香族溶劑沸點較高，所以反應(yīng)溫度都較高，而溫度太高容易產(chǎn)生一些帶顏色的副產(chǎn)物，如果不采用減壓蒸餾，幾乎很難得到低色度產(chǎn)品；而且由于反應(yīng)溫度高，原料丙烯酸和生成的丙烯酸酯極易發(fā)生聚合，最終會造成收率下降。對于酯化反應(yīng)的催化劑，以前一股采用濃硫酸，濃磷酸等無機(jī)酸，但由于濃硫酸，濃磷酸對設(shè)備腐蝕性大，而且由于氧化性強(qiáng)，最終產(chǎn)品往往顏色非常深，甚至為棕黑色。目前幾乎不采用無機(jī)酸做催化劑，而采用如對甲基苯磺酸、甲基磺酸等有機(jī)酸，固體酸或強(qiáng)酸性離子交換樹脂等催化劑。但是要得到色度很低的產(chǎn)品還是很難。作為阻聚劑，對苯二酚因阻聚效率高，常被用作阻聚劑，但其缺點是也會引起最終產(chǎn)品著色。為了得到淺色產(chǎn)品，對羥基苯甲醚常用作阻聚劑，但是要得到接近水白色的產(chǎn)品還是幾乎不可能。為了得到顏色淺的產(chǎn)品，也有采用對最終產(chǎn)品用活性炭或活性氧化鋁、活性白土等脫色劑進(jìn)行脫色的方法，但是該方法效果也非常有限，想得到近乎無色的產(chǎn)品幾乎不可能。另外，該方法由于產(chǎn)品還需進(jìn)一步脫色及過濾等后處理工藝，因此增加了生產(chǎn)成本。基于這種狀況，非常有必要找到一種能夠得到低色度甚至無色透明含有芳香環(huán)的丙烯酸酯的制備方法。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于克服上述現(xiàn)有技術(shù)存在的不足，提供一種鄰苯基苯氧乙基丙烯酸酯的制備方法。制備得到的鄰苯基苯氧乙基丙烯酸酯低色度甚至無色透明。

本發(fā)明的目的是通過以下技術(shù)方案來實現(xiàn)的：

本發(fā)明涉及一種鄰苯基苯氧乙基丙烯酸酯的制備方法，包括如下步驟：

步驟A、2-(2-聯(lián)苯)乙醇和丙烯酸在氮氣保護(hù)下，以環(huán)己烷為溶劑，以有機(jī)酸為催化劑，在阻聚劑和還原劑存在的條件下，進(jìn)行酯化反應(yīng)；

步驟B、經(jīng)常規(guī)堿洗、水洗、無水硫酸鎂干燥、加入少量對羥基苯甲醚，減壓除環(huán)己烷溶劑后，即得所述鄰苯基苯氧乙基丙烯酸酯。

步驟A中丙烯酸與2-(2-聯(lián)苯)乙醇的摩爾比為1.05～1.5：1。所用溶劑環(huán)己烷的用量為2-(2-聯(lián)苯)乙醇和丙烯酸的總重量的0.8～4.2倍。2-(2-聯(lián)苯)乙醇和丙烯酸的酯化反應(yīng)溫度為環(huán)己烷的回流溫度，即80～85度。反應(yīng)時間為6～10小時，具體地，以生成水量不再變化后，再反應(yīng)2小時作為最終反應(yīng)時間。

優(yōu)選地，所述有機(jī)酸為對甲苯磺酸或甲基磺酸。相對于2-(2-聯(lián)苯)乙醇的使用量為1～10mol％。

優(yōu)選地，所述阻聚劑為對羥基苯甲醚、氯化銅中的一種或兩種的混合。用量為2-(2-聯(lián)苯)乙醇和丙烯酸的總重量的0.1～1wt％(質(zhì)量百分比含量)。

優(yōu)選地，所述還原劑的用量為2-(2-聯(lián)苯)乙醇和丙烯酸的總重量的0.1～2wt％(質(zhì)量百分比含量)。

優(yōu)選地，所述還原劑為次磷酸、次磷酸化合物、亞硫酸或亞硫酸化合物。

優(yōu)選地，所述還原劑為次磷酸或次磷酸化合物。

優(yōu)選地，所述次磷酸化合物為次磷酸鈉。

與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有如下有益效果：

1、采用環(huán)己烷做溶劑，與常規(guī)的甲苯作溶劑相比反應(yīng)溫度低，產(chǎn)品色澤會相對較淺。另外，對操作人員健康無損害。

2、催化劑采用有機(jī)酸如對甲苯磺酸或甲基磺酸，與濃硫酸相比，操作安全，對設(shè)備無腐蝕，特別是酯化產(chǎn)物的色度低。與陽離子交換樹脂及一些固體酸相比，催化效率高。

3、阻聚劑采用對羥基苯甲醚做催化劑，代替一股使用的對苯二酚，酯化產(chǎn)物色度低。

4、使用次磷酸類還原劑加入反應(yīng)體系，反應(yīng)過程中，可以抑制有色產(chǎn)品的產(chǎn)生，而得到色度低甚至無色透明的產(chǎn)品。產(chǎn)品色度低于100APHA，可以應(yīng)用在需要無色透明原料的光學(xué)材料領(lǐng)域。

5、不需要對產(chǎn)品進(jìn)行再進(jìn)一步的脫色后處理，工藝簡單，可節(jié)約成本。