[發明專利]一種從四環素尿素復鹽結晶母液中回收尿素并循環利用的方法

有效

• 申請號: 201310442298.7
• 申請日: 2013-09-26
• 公開（公告）號: CN103467344A
• 公開（公告）日: 2013-12-25
• 發明（設計）人: 孫瑞君;張志
• 申請（專利權）人: 寧夏啟元藥業有限公司
• 主分類號: C07C273/16
• 分類號: C07C273/16;C07C275/02;C07C237/26;C07C231/12
• 代理公司: 寧夏專利服務中心 64100
• 代理人: 徐淑芬

技術領域

本發明屬于生物發酵技術領域，特別是涉及一種從四環素尿素復鹽結晶母液中回收尿素并循環利用的方法。

背景技術

現有的四環素尿素復鹽工藝過程為：四環素堿（Kg）：尿素（Kg）：水(L)=1:1.5～2.5:1.5～2.5。按照投料比在結晶容器內加入水，加熱至35～45℃，后加入尿素，用濃鹽酸調PH1.0～1.4，再加入四環素堿攪拌溶解，溶解過程中降溫至15～25℃，四環素堿溶解后加濃度為10～12%的氨水調PH至4.6～5.2，攪拌1hr后過濾得四環素尿素復鹽，母液環保處理。

四環素尿素復鹽結晶是四環素精制過程中一個關鍵步驟，其目的是通過尿素與四環素的選擇性反應來去除四環素降解產物4-差向四環素與脫水四環素。實際生產過程中，為了保證四環素復鹽的反應程度，通常將尿素與四環素按照摩爾比為10～13:1的投料比添加，而實際反應的摩爾比僅僅為1:1，因此結晶過程中尿素過量9～12倍，導致尿素復鹽結晶母液中含有大量尿素，這種結果一方面造成88%以上的尿素浪費，據了解，現有的鹽酸四環素生產過程中的尿素的消耗達到了2Kg/Kg；另一方面高濃度COD的結晶母液進入污水處理對污水處理系統的沖擊較大，污水處理成本較高。

發明內容

本發明的目的就在于提供一種從四環素尿素復鹽結晶母液中回收尿素并循環利用的方法，該方法可減少尿素的浪費，有效降低四環素生產中尿素的使用量，同時降低污水的處理難度和處理成本，減少環境污染。

為實現上述發明目的所采取的技術方案為：

一種從四環素尿素復鹽結晶母液中回收尿素并循環利用的方法，其特征是：將四環素尿素復鹽結晶母液自然沉降，然后將其上清液用袋式過濾器過濾，過濾液加酸酸化，再用有機卷式膜過濾，所得透析液在55～65℃條件下減壓濃縮1.5～2.5倍后得到回收尿素濃縮液，按照回收尿素濃縮液與純尿素3～4：1的比例回用到四環素復鹽結晶過程中。

所述四環素尿素復鹽結晶母液自然沉降40～80min。

所述袋式過濾器的濾膜孔徑為5～10μm。

所述過濾液加酸酸化是指用濃鹽酸將過濾液調PH2.0±0.2。

所述有機卷式膜的分子量為180～300。

所述尿素濃縮液與純尿素的混合物先在35～45℃溫度條件下溶解，加濃鹽酸調PH1.0～1.4后回用。

本發明通過對四環素尿素復鹽結晶母液進行凈化處理，篩選適當分子量的納濾膜將母液中的尿素與雜質分開，減壓濃縮使尿素透析液中的尿素富集，最后將尿素濃縮液循環使用到四環素尿素復鹽的結晶過程中，從而減少了尿素的浪費，有效降低了四環素生產中尿素的使用量；同時，尿素的回收降低污水的處理難度和處理成本，減少環境污染。本發明可將母液中88%以上尿素回收，母液中COD的濃度降低60%以上，母液廢水的處理成本降低50～60%以上，可使鹽酸四環素生產過程中尿素的消耗可由原來2Kg/Kg降低至0.5Kg/Kg。

具體實施方式

圖1為本發明從四環素尿素復鹽結晶母液中回收尿素并循環利用的方法的工藝流程圖。

具體實施方式

實施例1

1尿素回收：先將PH為4.8～5.0的尿素復鹽結晶母液自然沉降40min，上清液經10μm袋式過濾器過濾，將固體不容物去除；過濾液用濃鹽酸酸化至PH2.0±0.2，然后用分子量為260的有機卷式膜過濾，由于尿素分子量60.5，80～95%的尿素進入透析液中。將透析液在55℃條件下減壓濃縮2.5倍后得到回收尿素濃縮液。將尿素濃縮液冷卻，溫度控制在35～45℃，用GB/T?18204.29-2000的方法檢測尿素濃縮液的濃度備用。

2投料量的計算：按四環素堿（Kg）：尿素（Kg）：水(L)=1:1.5～2.5:1.5～2.5投料比計算尿素復鹽結晶過程中四環素堿、尿素、水的投入量。按照3～4:1的比例計算回收尿素與新尿素的投入量。回收尿素根據回收尿素濃縮液的濃度計算投料體積后投料，新尿素可根據計算的重量投料。新加水量為計算加水量減去尿素濃縮液投料體積。四環素堿按照計算投料量加入。

3尿素復鹽結晶：將計算量的回收尿素濃縮液加入四環素尿素復鹽結晶罐中，然后加入計算量的水和新尿素，攪拌均勻，加熱控制溶解溫度在35～45℃，待新加尿素全部溶解后，加入濃鹽酸調PH1.0～1.4。將溶液降溫至15～25℃，加入計算量的四環素堿，繼續攪拌至溶解液澄清，準備結晶。

4其他結晶、過濾工藝按照原工藝進行。

實施例2