[發(fā)明專利]一種從四環(huán)素尿素復鹽結(jié)晶母液中回收尿素并循環(huán)利用的方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201310442298.7
• 申請日: 2013-09-26
• 公開（公告）號: CN103467344A
• 公開（公告）日: 2013-12-25
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 孫瑞君;張志
• 申請（專利權(quán)）人: 寧夏啟元藥業(yè)有限公司
• 主分類號: C07C273/16
• 分類號: C07C273/16;C07C275/02;C07C237/26;C07C231/12
• 代理公司: 寧夏專利服務(wù)中心 64100
• 代理人: 徐淑芬

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于生物發(fā)酵技術(shù)領(lǐng)域，特別是涉及一種從四環(huán)素尿素復鹽結(jié)晶母液中回收尿素并循環(huán)利用的方法。

背景技術(shù)

現(xiàn)有的四環(huán)素尿素復鹽工藝過程為：四環(huán)素堿（Kg）：尿素（Kg）：水(L)=1:1.5～2.5:1.5～2.5。按照投料比在結(jié)晶容器內(nèi)加入水，加熱至35～45℃，后加入尿素，用濃鹽酸調(diào)PH1.0～1.4，再加入四環(huán)素堿攪拌溶解，溶解過程中降溫至15～25℃，四環(huán)素堿溶解后加濃度為10～12%的氨水調(diào)PH至4.6～5.2，攪拌1hr后過濾得四環(huán)素尿素復鹽，母液環(huán)保處理。

四環(huán)素尿素復鹽結(jié)晶是四環(huán)素精制過程中一個關(guān)鍵步驟，其目的是通過尿素與四環(huán)素的選擇性反應(yīng)來去除四環(huán)素降解產(chǎn)物4-差向四環(huán)素與脫水四環(huán)素。實際生產(chǎn)過程中，為了保證四環(huán)素復鹽的反應(yīng)程度，通常將尿素與四環(huán)素按照摩爾比為10～13:1的投料比添加，而實際反應(yīng)的摩爾比僅僅為1:1，因此結(jié)晶過程中尿素過量9～12倍，導致尿素復鹽結(jié)晶母液中含有大量尿素，這種結(jié)果一方面造成88%以上的尿素浪費，據(jù)了解，現(xiàn)有的鹽酸四環(huán)素生產(chǎn)過程中的尿素的消耗達到了2Kg/Kg；另一方面高濃度COD的結(jié)晶母液進入污水處理對污水處理系統(tǒng)的沖擊較大，污水處理成本較高。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的就在于提供一種從四環(huán)素尿素復鹽結(jié)晶母液中回收尿素并循環(huán)利用的方法，該方法可減少尿素的浪費，有效降低四環(huán)素生產(chǎn)中尿素的使用量，同時降低污水的處理難度和處理成本，減少環(huán)境污染。

為實現(xiàn)上述發(fā)明目的所采取的技術(shù)方案為：

一種從四環(huán)素尿素復鹽結(jié)晶母液中回收尿素并循環(huán)利用的方法，其特征是：將四環(huán)素尿素復鹽結(jié)晶母液自然沉降，然后將其上清液用袋式過濾器過濾，過濾液加酸酸化，再用有機卷式膜過濾，所得透析液在55～65℃條件下減壓濃縮1.5～2.5倍后得到回收尿素濃縮液，按照回收尿素濃縮液與純尿素3～4：1的比例回用到四環(huán)素復鹽結(jié)晶過程中。

所述四環(huán)素尿素復鹽結(jié)晶母液自然沉降40～80min。

所述袋式過濾器的濾膜孔徑為5～10μm。

所述過濾液加酸酸化是指用濃鹽酸將過濾液調(diào)PH2.0±0.2。

所述有機卷式膜的分子量為180～300。

所述尿素濃縮液與純尿素的混合物先在35～45℃溫度條件下溶解，加濃鹽酸調(diào)PH1.0～1.4后回用。

本發(fā)明通過對四環(huán)素尿素復鹽結(jié)晶母液進行凈化處理，篩選適當分子量的納濾膜將母液中的尿素與雜質(zhì)分開，減壓濃縮使尿素透析液中的尿素富集，最后將尿素濃縮液循環(huán)使用到四環(huán)素尿素復鹽的結(jié)晶過程中，從而減少了尿素的浪費，有效降低了四環(huán)素生產(chǎn)中尿素的使用量；同時，尿素的回收降低污水的處理難度和處理成本，減少環(huán)境污染。本發(fā)明可將母液中88%以上尿素回收，母液中COD的濃度降低60%以上，母液廢水的處理成本降低50～60%以上，可使鹽酸四環(huán)素生產(chǎn)過程中尿素的消耗可由原來2Kg/Kg降低至0.5Kg/Kg。

具體實施方式

圖1為本發(fā)明從四環(huán)素尿素復鹽結(jié)晶母液中回收尿素并循環(huán)利用的方法的工藝流程圖。

具體實施方式

實施例1

1尿素回收：先將PH為4.8～5.0的尿素復鹽結(jié)晶母液自然沉降40min，上清液經(jīng)10μm袋式過濾器過濾，將固體不容物去除；過濾液用濃鹽酸酸化至PH2.0±0.2，然后用分子量為260的有機卷式膜過濾，由于尿素分子量60.5，80～95%的尿素進入透析液中。將透析液在55℃條件下減壓濃縮2.5倍后得到回收尿素濃縮液。將尿素濃縮液冷卻，溫度控制在35～45℃，用GB/T?18204.29-2000的方法檢測尿素濃縮液的濃度備用。

2投料量的計算：按四環(huán)素堿（Kg）：尿素（Kg）：水(L)=1:1.5～2.5:1.5～2.5投料比計算尿素復鹽結(jié)晶過程中四環(huán)素堿、尿素、水的投入量。按照3～4:1的比例計算回收尿素與新尿素的投入量。回收尿素根據(jù)回收尿素濃縮液的濃度計算投料體積后投料，新尿素可根據(jù)計算的重量投料。新加水量為計算加水量減去尿素濃縮液投料體積。四環(huán)素堿按照計算投料量加入。

3尿素復鹽結(jié)晶：將計算量的回收尿素濃縮液加入四環(huán)素尿素復鹽結(jié)晶罐中，然后加入計算量的水和新尿素，攪拌均勻，加熱控制溶解溫度在35～45℃，待新加尿素全部溶解后，加入濃鹽酸調(diào)PH1.0～1.4。將溶液降溫至15～25℃，加入計算量的四環(huán)素堿，繼續(xù)攪拌至溶解液澄清，準備結(jié)晶。

4其他結(jié)晶、過濾工藝按照原工藝進行。

實施例2