[發(fā)明專利]用Bi/Mo/Zr/Fe四組分復合氧化物催化劑合成1,3-丁二烯的方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201310438622.8
• 申請日: 2013-09-23
• 公開（公告）號: CN103483133A
• 公開（公告）日: 2014-01-01
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 陳豐秋;萬超;程黨國;詹曉力
• 申請（專利權(quán)）人: 浙江大學
• 主分類號: C07C11/167
• 分類號: C07C11/167;C07C5/48;B01J23/887
• 代理公司: 杭州求是專利事務(wù)所有限公司 33200
• 代理人: 杜軍

1.?用Bi/Mo/Zr/Fe四組分復合氧化物催化劑合成1,3-丁二烯的方法,其特征在于：

將制備好的四組分復合氧化物催化劑置于反應(yīng)器中，并將混合氣導入反應(yīng)器中，保持一定空速和催化劑床層溫度進行反應(yīng)，得到1,3-丁二烯產(chǎn)物；

所述的混合氣包括1-丁烯、空氣和水蒸氣，且混合體積比為1:3～5:5～16；

所述的一定空速為219～438h^-1，催化劑床層溫度設(shè)定為380～450℃。

2.如權(quán)利要求1所述的用Bi/Mo/Zr/Fe四組分復合氧化物催化劑合成1,3-丁二烯的方法,其特征在于四組分復合氧化物催化劑成分包括Bi、Mo、Zr和Fe，其中鉬與鉍的摩爾比為1：1，鋯與鉍的摩爾比為0.01～2：1，鐵與鉍的摩爾比為0.01～1.5：1。

3.如權(quán)利要求2所述的用Bi/Mo/Zr/Fe四組分復合氧化物催化劑合成1,3-丁二烯的方法,其特征在所述催化劑中，鋯與鉍的摩爾比0.1～1：1。

4.如權(quán)利要求2所述的用Bi/Mo/Zr/Fe四組分復合氧化物催化劑合成1,3-丁二烯的方法,其特征在所述催化劑中，鐵與鉍的摩爾比為0.05～1：1。

5.如權(quán)利要求2所述的用Bi/Mo/Zr/Fe四組分復合氧化物催化劑合成1,3-丁二烯的方法，其特征在所述催化劑中，鉍來源于鉍鹽，該鉍鹽為硝酸鉍；鉬來源于鉬鹽，該鉬鹽為鉬酸銨；鋯來源于鋯鹽，該鋯鹽為氯氧化鋯；鐵來源于鐵鹽，該鐵鹽為硝酸鐵。

6.如權(quán)利要求1或2所述的用Bi/Mo/Zr/Fe四組分復合氧化物催化劑合成1,3-丁二烯的方法，其特征在于四組分復合氧化物催化劑的合成包括如下步驟：

步驟(1)?將一定質(zhì)量的鐵鹽、鋯鹽和去離子水配置于容器中，鉬鹽和去離子水配置于另一容器中，其中鉍鹽溶于含有一定濃度的硝酸溶液中，將含鐵鹽和鋯鹽的溶液逐滴滴加到含鉬鹽的溶液中，充分攪拌后再將含鉍鹽的溶液逐滴滴加到上述混合溶液中，使得鉬與鉍的摩爾比為1：1，鋯與鉍的摩爾比為0.1～1：1，鐵與鉍的摩爾比為0.05～1：1；

步驟(2)將上述混合溶液置于50～70℃的水浴中，用一定濃度的氨水逐滴滴加，調(diào)節(jié)pH；

步驟(3)將步驟(2)的溶液攪拌至黏稠后，轉(zhuǎn)移到烘箱中干燥；

步驟(4)所得固體經(jīng)焙燒、冷卻后，經(jīng)研磨、篩分得到40～60目的四組分催化劑。

7.如權(quán)利要求6所述的用Bi/Mo/Zr/Fe四組分復合氧化物催化劑合成1,3-丁二烯的方法，其特征在于所述的所述的一定質(zhì)量的鑭鹽和鐵鹽的混合與去離子水的摩爾比為1：10～100；所述的鉬鹽和去離子水的比例為1：10～100；所述的硝酸溶液的濃度為5%～50%；鉍鹽和硝酸溶液中硝酸的摩爾比為1:5～50。

8.如權(quán)利要求6所述的用Bi/Mo/Zr/Fe四組分復合氧化物催化劑合成1,3-丁二烯的方法，其特征在于所述的氨水溶液的質(zhì)量分數(shù)為25%；調(diào)節(jié)后pH值為3～7。

9.如權(quán)利要求6所述的用Bi/Mo/Zr/Fe四組分復合氧化物催化劑合成1,3-丁二烯的方法，其特征在于所述的干燥時烘箱溫度為60～150℃，干燥時間為12～36?h。

10.如權(quán)利要求6所述的用Bi/Mo/Zr/Fe四組分復合氧化物催化劑合成1,3-丁二烯的方法，其特征在于所述的焙燒溫度為300～700℃，焙燒時間為2～6h。