[發(fā)明專利]一種含有HFC?161和穩(wěn)定劑的組合物

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201310438422.2
• 申請日: 2013-09-24
• 公開（公告）號: CN104449580B
• 公開（公告）日: 2018-01-26
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 謝品贊;郭智愷;馬超峰
• 申請（專利權(quán)）人: 中化藍天集團有限公司;浙江省化工研究院有限公司;浙江藍天環(huán)保高科技股份有限公司
• 主分類號: C09K5/04
• 分類號: C09K5/04
• 代理公司: 浙江杭州金通專利事務(wù)所有限公司33100
• 代理人: 劉曉春

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種包含HFC-161和穩(wěn)定劑的組合物。

背景技術(shù)

目前，在國內(nèi)外制冷空調(diào)行業(yè)中應(yīng)用最廣、綜合性能最優(yōu)秀的制冷劑有HCFC-22、HFC-125、HFC-134a、HFC-32、CFC-12、R-407C、R-410A和R-404A等，均具有優(yōu)良的物理化學和熱力學性能，以及良好的使用安全性、經(jīng)濟性。但由于具有較高的全球變暖潛能值（GWP）與臭氧消耗潛能值（ODP），對環(huán)境并不友好，是被要求限期淘汰的物質(zhì)。

作為HCFC-22等制冷劑的替代物，不但要求其具有零ODP、低GWP的環(huán)境性能，而且還要求具有與其相近的使用性能，而HFC-161便是目前理想的替代物之一。

HFC-161即氟乙烷，分子式CH₃CH₂F，CAS注冊號353-36-6，其ODP值為零，GWP值為12，不但環(huán)境性能優(yōu)異，而且可在原使用HCFC-22的系統(tǒng)中直接替代使用，用量可減少45%，制冷制熱能力與HCFC-22接近，能效提高10%以上，具有替代成本低、用量少、節(jié)能等優(yōu)點。

但HFC-161在水分或氧氣共存時于高溫條件下可能產(chǎn)生分解，分解產(chǎn)物將影響系統(tǒng)使用的可靠性和壽命。因此，在將其實際使用時，必須有提高HFC-161在空氣或水共存下的穩(wěn)定化技術(shù)。其中的一種方法是添加合適穩(wěn)定劑，保證其在高溫下的穩(wěn)定性，以便充分利用HFC-161的優(yōu)異性能，拓展其使用領(lǐng)域，為減少氣候變化發(fā)揮積極作用。

HFCs化合物較穩(wěn)定，現(xiàn)有技術(shù)中未有改善其穩(wěn)定性的方法報道，也沒有關(guān)于改善HFC-161穩(wěn)定性的報道。僅有關(guān)于改善烯烴不穩(wěn)定性的報道，如下：

杜邦在專利文獻US2009272931和EP2258790中報道了使用選自硝基甲烷、受阻酚、羥胺、硫醇類、亞磷酸酯類和內(nèi)酯類的穩(wěn)定劑改善R-1234yf的穩(wěn)定性；

杜邦在專利文獻US2011252801和US2011253927中報道了將選自受阻酚、硫代磷酸鹽、丁基三苯基硫代磷酸酯、有機磷酸酯或亞磷酸酯、芳基烷基醚、萜烯、萜類化合物、環(huán)氧化合物、含氟環(huán)氧化合物、氧雜環(huán)丁烷、抗壞血酸類、硫醇類、內(nèi)酯類、硫醚、胺、硝基甲烷、烷基硅烷、二苯甲酮衍生物、芳基硫化物、二乙烯基對苯二甲酸、對苯二甲酸二苯酯、離子液體類的穩(wěn)定劑改善R-1132(Z)的穩(wěn)定性；

英力士和莫西哥化學在專利文獻WO2008009928、CN102239228、WO2009047535、CN102947408、CN102428129、CN102762685和CN102782076中報道了將選自二烯基化合物、亞磷酸酯、苯酚類化合物、環(huán)氧化合物的穩(wěn)定劑改善R-1225ye的穩(wěn)定性。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于提供一種包含HFC-161和穩(wěn)定劑的組合物，不但可以添加于制冷系統(tǒng)中，也可以直接添加于液相HFC-161中，可在高溫下保證HFC-161的穩(wěn)定性，使得在制冷系統(tǒng)中循環(huán)的HFC-161能保持穩(wěn)定，從而保證制冷系統(tǒng)的穩(wěn)定正常運行。

穩(wěn)定劑可根據(jù)用途分為熱穩(wěn)定劑、抗氧劑和光穩(wěn)定劑，根據(jù)作用機理分為取代活性基團、防止自氧化、中斷不飽和序列、清除或捕獲自由基、分解過氧化物、吸收紫外線、絡(luò)合金屬離子、能量淬滅劑、縛酸劑、除水劑?，F(xiàn)有技術(shù)中含有不飽和鍵的HFO類氫氟丙烯的分解機理是通過其不飽和鍵與氧起氧化反應(yīng)并產(chǎn)生CF₃COOH和HF等腐蝕性的酸，而不含不飽和鍵的HFC類工質(zhì)的分解機理主要是通過鹵素原子還原或消去HF的方式。本發(fā)明針對HFC-161的分解機理，提供以下技術(shù)方案以提高HFC-161的穩(wěn)定性：

一種組合物，包含HFC-161和穩(wěn)定劑，所述穩(wěn)定劑選自環(huán)氧化合物、硝基化合物、受阻胺類、受阻酚類、仲芳胺類、β-二酮類、亞磷酸酯類、水楊酸酯類、肉桂酸酯類、羥基二苯甲酮類、羥基苯甲酸類、羥基苯基苯并三唑類、羥基苯基三嗪類、草酰苯胺類、甲脒類、多元醇類、原甲酸酯類、有機硫化合物、烯烴類、乙醇胺類和脂肪胺類中的一種、兩種或三種以上組合；

所述環(huán)氧化合物選自環(huán)氧乙烷、1,2-環(huán)氧丙烷、1,2-環(huán)氧丁烷、1,2-環(huán)氧環(huán)戊烷、1,2-環(huán)氧環(huán)己烷、甲基環(huán)氧丙烷、1,4-二氧六環(huán)、氧化苯乙烯、環(huán)氧丙醇、甲基丙烯酸縮水甘油酯和4-乙烯基-1-環(huán)己烯二環(huán)氧化物中的一種、兩種或三種以上組合；

所述硝基化合物選自硝基甲烷、硝基乙烷、1-硝基丙烷、2-硝基丙烷、硝基苯和對二硝基苯中的一種、兩種或三種以上組合；