[發明專利]腰果酚聚氧乙烯醚的制備方法

有效

• 申請號: 201310436058.6
• 申請日: 2013-09-24
• 公開（公告）號: CN103449983A
• 公開（公告）日: 2013-12-18
• 發明（設計）人: 萬慶梅;王勝利;金一豐;劉志湘;李世敏
• 申請（專利權）人: 浙江綠科安化學有限公司
• 主分類號: C07C43/23
• 分類號: C07C43/23;C07C41/03;C08G65/28
• 代理公司: 北京京萬通知識產權代理有限公司 11440
• 代理人: 許天易

技術領域??

本發明涉及一種腰果酚聚氧乙烯醚的制備方法，屬于有機化學中聚醚類化合物的合成技術領域。?

背景技術

腰果酚是一種從天然腰果殼油中經先進技術提煉而成，含有大量的活潑單組分酚和少量的二酚，可以代替或者部分代替苯酚用于制造環氧固化劑、液體酚醛樹脂、液體或者粉末狀的熱固性酚醛樹脂，用途十分廣泛且環保性能突出。腰果酚具有石油酚的活性，它是單羥基苯酚有一個長的含氫基碳鏈在其間位上，具有來源廣泛，可再生性、低毒性和生物降解性等特點。以石油酚合成的烷基酚聚氧乙烯醚在自然環境下不易分解，會造成環境污染，在很多發達國家都是禁用產品。腰果酚代替石油酚合成腰果酚聚氧乙烯醚類表面活性劑，具有耐酸、堿等特性，由于生物降解性好，被稱為“綠色”表面活性劑或生物質表面活性劑。

腰果酚的結構為：

R=C₁₅H₃₁??，

R=C₁₅H_29???，

R=C₁₅H_27???，

R=C₁₅H_25???。

由腰果酚的結構可知，腰果酚的間位取代基R主要為十五個碳的碳鏈，具有飽和、單烯、雙烯和三烯的結構，烯鍵的位置分別為8位、11位和14位。腰果酚易與O₂發生反應，其不飽和側鏈被氧化成過氧化物。腰果酚及其衍生物在環烷酸催化作用下或經過熱處理，其自身的側鏈也能相互加成，即加聚反應。腰果酚的酚羥基易被空氣氧化成醌類化合物。隨著時間的推移，腰果酚的顏色會由于氧化作用而變深。

腰果酚聚氧乙烯醚的合成是以腰果酚為原料，腰果酚苯環上的酚羥基在催化劑的作用下和環氧乙烷加成反應，生成腰果酚聚氧乙烯醚。在合成腰果酚聚氧乙烯醚的過程中，腰果酚易發生氧化反應或聚合反應，使不飽和側鏈受到破壞，雙鍵保護率低，其破壞程度不同生成多種組分的混合物，影響其應用性能。

現有關于腰果酚聚氧乙烯醚的合成技術，中國專利號為：CN101941891，專利名稱為：一種合成腰果酚聚氧乙烯醚的方法，介紹了一種合成腰果酚聚氧乙烯醚的方法，用腰果酚和環氧乙烷為原料，氫氧化鉀為催化劑，反應后加醋酸中和。此方法制備腰果酚聚氧乙烯醚表面活性劑副產物少，產品色澤好，反應條件溫和，原材料價格低廉，但未提到不飽和側鏈的保護措施。

中國專利號為：CN102206336B，專利名稱為：一種飽和腰果酚聚氧乙烯醚及其制備方法，介紹了一種飽和腰果酚聚氧乙烯醚及其制備方法，將腰果酚先進行加氫反應；過濾、蒸餾與環氧乙烷進行加成反應；調pH值、過濾后減壓蒸餾；或者將腰果酚先與環氧乙烷進行加成反應；調pH值、過濾后進行加氫反應，過濾后減壓蒸餾。該產品沒有混合的不飽和雙鍵結構，具有表面活性且其有穩定的使用性能。但需要加氫反應和加壓蒸餾，反應步驟繁瑣，加氫過程要用到有機溶劑，易對環境造成污染。

以上兩個發明專利均未提及腰果酚聚氧乙烯醚的氣味問題。

發明的內容

本發明的目的在于提供了一種腰果酚聚氧乙烯醚的制備方法，使制得的腰果酚聚氧乙烯醚產品具有無臭味的優點，從而拓寬了其應用領域。

為達到上述目的，本發明的技術方案是：

一種腰果酚聚氧乙烯醚的制備方法，以腰果酚（購于上海物競化工科技有限公司）為原料，在催化劑作用下，與環氧乙烷（購于三江化工）發生聚合反應后，再經活性白土（購于浙江臨安其士膨潤土化工有限公司）吸附處理后，得到腰果酚聚氧乙烯醚；所述腰果酚聚氧乙烯醚的結構式為：

R=C₁₅H₃₁??，

R=C₁₅H_29???，

R=C₁₅H_27???，

R=C₁₅H_25???，

n=3～25。

包括如下步驟：1）將腰果酚投入反應釜中，加入催化劑反應；2）待步驟1）反應結束后，采用氮氣置換出步驟1）的反應釜中的空氣后，控制反應溫度和壓力，通入環氧乙烷反應，反應完畢后加入醋酸中和；3）在步驟2）反應結束后得到的物料中加入活性白土吸附處理后過濾，制得腰果酚聚氧乙烯醚。