[發明專利]一種脫除混合芳烴中烯烴的方法

有效

• 申請號: 201310435551.6
• 申請日: 2013-09-23
• 公開（公告）號: CN104449823B
• 公開（公告）日: 2017-01-25
• 發明（設計）人: 任堅強;臧高山;王杰廣;趙燕京;馬沖
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院
• 主分類號: C10G53/02
• 分類號: C10G53/02;C10G53/00
• 代理公司: 北京潤平知識產權代理有限公司11283
• 代理人: 劉國平,顧映芬

技術領域

本發明涉及一種脫除混合芳烴中烯烴的方法。

背景技術

催化重整生成油和熱裂解汽油富含芳烴，還含有少量的烯烴。烯烴性質活潑，易聚合形成膠質也易與其他組分反應生成非理想組分，不僅嚴重影響芳烴產品質量，也影響下游的設備、吸附劑和催化劑的性能。因此，在芳烴聯合裝置中，為了得到合格的化工產品并保證后續工藝順利進行，重整、芳烴抽提、異構化和甲苯歧化等單元均設有精制工序以脫除烯烴雜質。

重整生成油或混合芳烴精制脫烯烴工藝大體可分為兩種技術路線，即加氫精制和非臨氫精制。加氫精制路線需要使用氫氣，反應壓力和溫度相對較高，所用催化劑相對昂貴，故該類工藝整體上對設備要求高、流程復雜、能耗高、投資和運行費用均較高。

非臨氫精制催化劑按催化材料主要分為兩大類，一是活化顆粒白土，二是分子篩類催化劑。活化顆粒白土價格相對低廉，對脫除從苯到二甲苯餾分中的烯烴有較好的效果，目前仍被絕大多數工業裝置采用，其缺點是失活快、使用周期短、不能再生，如用于C₈⁺混合芳烴脫烯烴通常不超過1個月就需更換，頻繁更換造成白土使用量非常大，同時也增加了勞動強度和芳烴損失。另外，失活的含芳烴白土對人體有害，無法回收利用，只能通過填埋來處理，不僅花費高額的填埋費用，更對環境造成嚴重的二次污染。分子篩類精制催化劑也可有效脫除從苯到二甲苯餾分中的烯烴，與白土比較，其突出的特點是使用壽命長，單程運轉時間通常為白土的3-6倍，而且失活催化劑再生后可繼續使用，因此，雖其價格遠高于白土，但近年來國內外均逐漸開始推廣應用。

非臨氫精制催化劑的酸性中心在一定的溫度、壓力條件下能使重整生成油或混合芳烴中的微量烯烴發生聚合或烷基化等反應，生成高沸點化合物，然后吸附在催化劑上或在后續分離工藝中脫除。通常認為，脫烯烴反應生成的高沸點化合物導致催化劑積炭失活，即原料的烯烴含量（常用溴價、溴指數表示）是影響催化劑穩定性和使用壽命的最主要因素。提高非臨氫精制催化劑的穩定性較多的是從催化劑性能改進入手，也有通過不同脫烯烴工藝過程的組合來延長催化劑的使用壽命。US6368496采用白土和分子篩組合工藝脫除C₇⁺混合芳烴中的烯烴，先用白土對原料進行預處理，在一定條件下選擇性的脫除更易造成催化劑結焦失活的二烯，再用MCM-22分子篩脫除單烯，與單一使用白土或分子篩比較，組合工藝的穩定性更好。US6500996采用加氫精制、分子篩、白土三種工藝的組合脫除重整產物中的烯烴，首先選擇性加氫轉化其中的二烯，再用MCM-22分子篩脫除大部分（超過70%）烯烴，最后用白土清除殘余的烯烴，該方法可延長催化劑的使用周期，減少催化劑用量。

發明內容

本發明的目的是提供一種脫除混合芳烴中烯烴的方法，該方法可以在非臨氫條件下有效脫除混合芳烴中的烯烴。

本發明的發明人發現，混合芳烴特別是C₈⁺混合芳烴中的重組分對非臨氫精制催化劑積炭失活速率的影響遠超過其烯烴含量，是影響催化劑運轉周期和使用壽命的最主要因素。

為此，本發明提供了一種脫除混合芳烴中烯烴的方法，該方法包括：將混合芳烴原料經換熱后注入熱分離器，控制熱分離器的溫度為100-300℃、壓力為0.02-0.2MPa，混合芳烴原料中的部分重組分通過熱分離器的底部排出，其它組分通過熱分離器的上部排出后送入非臨氫精制反應器與非臨氫精制催化劑接觸反應以脫除其中包含的烯烴。

在本發明提供的所述脫除混合芳烴中烯烴的方法中，利用熱分離器脫除混合芳烴原料中的部分重組分，可顯著延長脫烯烴反應中所用的非臨氫精制催化劑的運轉周期和使用壽命；而且，本發明的方法工藝簡便、投資少、能耗低。

本發明的其他特征和優點將在隨后的具體實施方式部分予以詳細說明。

附圖說明

附圖是用來提供對本發明的進一步理解，并且構成說明書的一部分，與下面的具體實施方式一起用于解釋本發明，但并不構成對本發明的限制。在附圖中：

圖1為本發明所述的脫除混合芳烴中烯烴的方法的一種實施方式的流程示意圖。

圖2為本發明所述的脫除混合芳烴中烯烴的方法的另一種實施方式的流程示意圖。

具體實施方式

以下結合附圖對本發明的具體實施方式進行詳細說明。應當理解的是，此處所描述的具體實施方式僅用于說明和解釋本發明，并不用于限制本發明。