[發明專利]醋酸乙烯催化劑及其制備方法和醋酸乙烯合成方法

有效

• 申請號: 201310435312.0
• 申請日: 2013-09-24
• 公開（公告）號: CN104437624A
• 公開（公告）日: 2015-03-25
• 發明（設計）人: 邱鵬遠;楊運信;張麗斌
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司上海石油化工研究院
• 主分類號: B01J31/04
• 分類號: B01J31/04;C07C69/15;C07C67/055
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

1.用于乙烯法醋酸乙烯合成的催化劑，所述催化劑包括活性組分、助催化劑及載體，所述活性組分為Pd、Au及其合金，助催化劑為醋酸鉀，其中所述催化劑中Pd含量為1.0-12?g/L，Au含量為0.1-9.0?g/L，所述助催化劑含量為10~50?g/L；其特征在于所述催化劑的載體為一種含氟化合物改性的SiO₂。

2.如權利要求1所述的催化劑，其特征在于所述催化劑中氟含量0.5?–?5.0?g/L。

3.如權利要求1所述的催化劑，其特征在于所述含氟化合物為氫氟酸及氫氟酸的鹽、氟硅酸鹽中的至少一種。

4.如權利要求3所述的催化劑，其特征在于所述含氟化合物為氫氟酸與氫氟酸的鹽組成的混合物。

5.如權利要求3所述的催化劑，其特征在于所述氫氟酸的鹽為氫氟酸的銨鹽、氫氟酸的堿金屬鹽中的至少一種。

6.如權利要求4所述的催化劑，其特征在于所述氫氟酸的堿金屬鹽為NaF、KF中的至少一種。

7.如權利要求4所述的催化劑，其特征在于以氟元素的摩爾比計所述氫氟酸的鹽與氫氟酸之比為1?:?(0.1~10)。

8.如權利要求1所述的催化劑，其特征在于所述載體BET比表面積為150-200?cm²/g，孔容為0.6~0.8?cm³/g。

9.權利要求1~8任一項所述催化劑的制備方法，包括以下步驟：

(a)將所需量水溶性含氟化合物溶解于水溶液中制成浸漬液A，采用浸漬法，將所需量的載體硅膠與浸漬液混合得到載體前體I；

(b)將載體前體I后干燥，得載體前體II；

(c)將載體前體II在空氣氛條件下焙燒后得到載體III；

(d)將所需量鈀、金化合物溶解于溶劑中制成浸漬液B，將所需量的載體III與浸漬液B混合得到催化劑前體I；

(e)將所需量堿金屬硅酸鹽溶液與上述催化劑前體I混合使所述鈀、金化合物轉化為沉淀型，得到催化劑前體II；

(f)用還原劑還原催化劑前體II，得到催化劑前體III；

(g)將所需量的助催化劑醋酸鉀溶解于純水中制成浸漬液C，將所需量的催化劑前體III與浸漬液C混合，干燥除水得所述催化劑。

10.醋酸乙烯合成的方法，在如權利要求1~8中任一項所述催化劑存在下，以摩爾比計原料組成為氧氣:乙烯:氮氣:醋酸=1?:?5~7?:?4~8?:?1~2，反應壓力為6.0~8.0?atm,?反應溫度為130~200?℃，原料體積空速為1600~3000?h^-1。