[發(fā)明專利]低磨耗甲醇制芳烴流化床催化劑及其制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201310435080.9
• 申請日: 2013-09-24
• 公開（公告）號: CN104437594B
• 公開（公告）日: 2017-03-15
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 陳希強;肖景嫻;許烽
• 申請（專利權(quán)）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司上海石油化工研究院
• 主分類號: B01J29/40
• 分類號: B01J29/40;B01J29/46;C07C1/20;C07C15/02;C07C15/04;C07C15/06;C07C15/08
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1.一種甲醇制芳烴的流化床催化劑，以重量百分比計，包含以下組分：

1）20.0~55.0%的高嶺土；

2）10.0~25.0%的粘結(jié)劑；

3）0.2～15.0%的磷氧化物；?

4）0.1~10.0%的金屬元素氧化物；

5）25.0~60.0%的ZSM-5分子篩；

金屬元素氧化物選自氧化鋅、氧化銀、氧化鎵、氧化鉻、氧化鈷或者氧化鑭中的至少一種；粘結(jié)劑選自鋁溶膠、擬薄水鋁石或酸化氧化鋁中的至少一種；磷氧化物的前驅(qū)體選自磷酸或含磷的鹽類，包括磷酸氫銨、磷酸氫二銨、磷酸銨、磷酸鋁、磷酸氫鋁或磷酸二氫鋁中的至少一種。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的甲醇制芳烴的流化床催化劑，其特征在于其中磷氧化物在配制催化劑噴霧干燥所用漿液的過程中加入。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的甲醇制芳烴的流化床催化劑，其特征在于ZSM-5分子篩的硅鋁原子比Si/Al為10~100、型狀指數(shù)為3~100的ZSM-5分子篩，其中型狀指數(shù)定義為分子篩晶體三維方向上最長邊和最短邊長度的比值。

4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的甲醇轉(zhuǎn)化制丙烯和芳烴的催化劑，其特征在于ZSM-5分子篩的硅鋁摩爾比SiO₂/Al₂O₃為50～80，分子篩的型狀指數(shù)為5~80。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的甲醇轉(zhuǎn)化制丙烯和芳烴的催化劑，其特征在于以催化劑重量百分比計，ZSM-5分子篩的含量為30～50%，金屬氧化物的含量為0.1～2%。

6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的甲醇轉(zhuǎn)化制丙烯和芳烴的催化劑，?其特征在于催化劑中還含有以催化劑重量百分比計0.1~2%的Ca、Mg、B、Al、Si、P中的至少一種元素或其氧化物。

7.權(quán)利要求1所述的甲醇制芳烴的流化床催化劑的制備方法，包括以下步驟：

????1）稱取一定量的粘結(jié)劑、高嶺土、ZSM-5分子篩溶于水中，加入占固體總質(zhì)量0.1~5.0%的磷氧化物前驅(qū)體，采用膠體磨強烈混合10~60分鐘制成催化劑噴霧干燥所用漿液；

????2）將所得漿液經(jīng)過噴霧干燥制成20~200μm的微球，將微球在500~650℃焙燒2~8h成型；

????3）通過浸漬法在成型的高嶺土微球上負載金屬元素，最后通過80~120℃干燥8~24h，500~650℃焙燒2~8h制得甲醇制芳烴的流化床催化劑。

8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的甲醇制芳烴的流化床催化劑的制備方法，其特征在于磷氧化物的前驅(qū)體在配置噴霧干燥所用漿液的過程中加入，漿液中固含量為10~50%。

9.根據(jù)權(quán)利要求7所述甲醇制芳烴的流化床催化劑的制備方法，其特征在于漿液中固含量為40~50%。

10.一種甲醇制芳烴的方法，以甲醇為原料，在反應(yīng)溫度為300~600℃，反應(yīng)壓力0.01~1MPa，甲醇重量空速為0.1~8h^-1，水/甲醇重量比為0~5的條件下，原料通過催化劑床層與權(quán)利要求1~6中任意一種催化劑接觸，反應(yīng)生成以芳烴為主的產(chǎn)物。