[發明專利]1,8-桉葉素的純化方法

有效

• 申請號: 201310432442.9
• 申請日: 2013-09-23
• 公開（公告）號: CN103467475A
• 公開（公告）日: 2013-12-25
• 發明（設計）人: 黃金龍;崔軍濤
• 申請（專利權）人: 長汀勁美生物科技有限公司
• 主分類號: C07D493/08
• 分類號: C07D493/08
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術領域

本發明涉及一種1,8-桉葉素的純化方法，特別是去除1,8-桉葉素純化過程中難以通過精餾操作分離的雜質的方法。

背景技術

1,8-桉葉素又稱桉葉醇、桉葉油素、1,8-環氧對孟烷、歐卡那卜托，化學名稱1,3,3-三甲基-2-氧雜雙環[2.2.2.]辛烷（CAS?NO?470-82-6），廣泛應用于醫藥制品、止咳糖、人造薄荷中，在含漱劑、牙膏、空氣清凈劑中也有較為廣泛的應用。

1,8-桉葉素分離工藝的發展得益于國外客戶對高純度產品的求購，但是從原料油中分離提純得到高純度1,8-桉葉素并不是件容易的事情，主要因為原料油中除含量較高的1,8-桉葉素外，還有檸檬烯、蒎烯和其它萜品烯類物質；這些物質要么和1,8-桉葉素互為同分異構體，要么和1,8-桉葉素具有相似的物理化學性質，非常難于分離。例如檸檬烯和1,8-桉葉素的沸點僅相差1℃，精餾時基本是同時出來，導致很難獲得高純度的1,8-桉葉素。

目前從原料油（1,8-桉葉素含量在80%左右）中獲取高純度1,8-桉葉素的分離提純方法主要有以下幾種：超臨界萃取法、硅膠柱層析法、催化精餾法、低溫結晶法、熔融結晶法以及化學法等。然而以上這些方法在獲取高純度1,8-桉葉素方面均沒有取得大的成功。雖然曹靜曾經采用10％PEG6000不銹鋼填充柱分離得到了含量為99.66％的1,8-桉葉素，并對其進行了色譜分析，但是該方法并不適合工業化，因此沒能得到推廣應用。

以上這些關于1,8-桉葉素的分離提純方法對原料油中1,8-桉葉素的含量有著比較嚴格的要求，一般需要1,8-桉葉素的含量在80%以上，而對于1,8-桉葉素含量在10%-60%的原料油，其分離提純效果則很差，甚至基本不能分離其中的某些關鍵雜質，比如檸檬烯。因此，對于從低含量原料油中提取1,8-桉葉素，現有的分離提純方法存在如下缺陷：

1）雜質檸檬烯很難通過現有的分離純化方法得以去除；

2）對原料油中1,8-桉葉素的含量有較嚴格的要求，一般在80%以上；

3）對于1,8-桉葉素含量比較低的原料油，很難從中分離出高純度的1,8-桉葉素，原料利用率低；

4）操作和工藝復雜，對設備的要求較高；

5）所采用的催化劑毒性大，不易回收，污染環境。

發明內容

本發明的目的在于提供一種工藝簡單、催化劑用量少、無污染并能選擇性的反應去除通過精餾難以去除的雜質檸檬烯，從而得到高純度1,8-桉葉素的化學方法。

為實現上述目的，本發明的一個技術方案是：

一種1,8-桉葉素的純化方法，包括如下步驟：

1）將含有1,8-桉葉素和檸檬烯的原料油、乙酸或乙酸水溶液以及催化劑加入到反應瓶中；

2）加熱并攪拌反應；

3）反應結束后反應液經過濾回收催化劑，油相經減壓精餾，得到高純度的1,8-桉葉素。

進一步地，所述步驟1）中，原料油中的1,8-桉葉素含量為11.7%-51%，檸檬烯含量為25.4%-67.3%，原料油可選自藍桉油、香樟油、白樟油以及它們經加工后得到的尾油。

進一步地，所述原料油和乙酸或乙酸水溶液的質量比為1：0.17～1：1.67，原料油中檸檬烯和催化劑的質量比為1：0.005～1：0.2。

進一步地，所述乙酸或乙酸水溶液的乙酸含量體積百分比為75%～100%。

進一步地，所述催化劑為磷鎢酸、磷鉬酸、磷鎢釩雜多酸或磷釩鉬雜多酸中的一種或幾種。

進一步地，所述步驟2）中，加熱后的反應溫度為35℃～70℃，攪拌反應時間為6～48h。

本發明采用乙酸或乙酸水溶液和催化劑共同作用去除原料油中的檸檬烯，比單獨采用催化劑能夠取得更好的去除效果。采用上述方案后，原料油中1,8-桉葉素的含量在處理后保持不變，而嚴重影響1,8-桉葉素提純的雜質檸檬烯含量則減少到0.2%～1.1%，有助于后續的精餾操作，從而可以得到高純度1,8-桉葉素。同時，原料油中的檸檬烯反應后生成了具有更高附加值且不影響1,8-桉葉素精餾的α-松油烯、γ-松油烯和α-松油醇等，并且所用催化劑可以回收，是一種綠色化學的純化方法。

因此本發明與現有的1,8-桉葉素純化方法相比，具有以下突出優點：

1）催化劑用量少，最少只需檸檬烯重量的0.5%，且可以回收利用，降低了生產成本；