[發(fā)明專利]一種UV-9結(jié)晶母液回收再利用的方法

無效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201310431496.3
• 申請(qǐng)日: 2013-09-22
• 公開（公告）號(hào): CN103467267A
• 公開（公告）日: 2013-12-25
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 李斌棟;靳壘
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 江蘇紫奇化工科技有限公司
• 主分類號(hào): C07C49/84
• 分類號(hào): C07C49/84;C07C45/64
• 代理公司: 南京理工大學(xué)專利中心 32203
• 代理人: 朱顯國

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及紫外線吸收劑生產(chǎn)工藝領(lǐng)域。具體涉及一種紫外吸收劑UV-9結(jié)晶母液回收再利用的方法。

背景技術(shù)

紫外線吸收劑2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮，商品名為UV-9，是重要的鄰羥基二苯甲酮類紫外吸收劑品種，廣泛應(yīng)用于聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、ABS樹脂、聚酯、聚酰胺等。由于該化合物是UV-0分子4位上的羥基被甲氧基取代后的產(chǎn)物，其合成方法多為UV-0與甲基化試劑反應(yīng)，按選用的甲基化試劑的不同，一般分為碳酸二甲酯法和硫酸二甲酯法。也有以間苯二酚、硫酸二甲酯、苯甲酰氯為原料經(jīng)甲基化、Friedel-Crafts酰基化、水解制備的合成路線。目前工業(yè)生產(chǎn)UV-9的工藝均采用硫酸二甲酯與UV-0反應(yīng)制備，該工藝精制過程中的結(jié)晶母液中含有30%~40%的2,4-二甲氧基二苯甲酮，對(duì)此，大多化工廠家以固體廢棄物的方式處理，造成了原料的浪費(fèi)和對(duì)環(huán)境的壓力。然而，2,4-二甲氧基二苯甲酮可通過選擇性脫甲基反應(yīng)制得目標(biāo)產(chǎn)品UV-9，這為副產(chǎn)物的回收利用提供了可能。關(guān)于Lewis酸催化脫烷基的報(bào)道較多，Su?Daishi等（Su?Daishi,?et?al．Biaryl?Ethers?as?Novel?Non-nucleoside?Reverse?Transcriptase?Inhibitors?with?Improved?Potency?against?Key?Mutant?Viruses．Journal?of?Medicinal?Chemistry,?2009,?52(22),?7163-7169）在二氯甲烷中用BBr₃催化1-氟-3,5-二甲氧基苯水解制備3-氟-5-甲氧基苯酚，收率67%。為使硼鹽催化劑穩(wěn)定存在，需要在較低溫度下反應(yīng)，能耗較大，且收率不高。董研（董研．2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮的合成．化學(xué)試劑，1997,?19(6)，376~377）以AlCl₃催化Friedel-Crafts反應(yīng)制備2,4-二甲氧基二苯甲酮后，水解脫甲基制備得到了UV-9，收率84.6%。該合成路線反應(yīng)條件苛刻，工藝復(fù)雜，不適合工業(yè)化生產(chǎn)，但為副產(chǎn)物的回收利用提供了可能。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于提供一種適用于工業(yè)生產(chǎn)中的低成本、工藝簡單的UV-9結(jié)晶母液的回收再利用方法。

實(shí)現(xiàn)本發(fā)明目的的技術(shù)解決方案為：一種UV-9結(jié)晶母液回收再利用的方法，其特征在于，包括以下步驟：

步驟一，將UV-9重結(jié)晶后的母液蒸干回收溶劑，得到固體物質(zhì)為2,4-二甲氧基二苯甲酮與UV-9的混合物，其中2,4-二甲氧基二苯甲酮質(zhì)量分?jǐn)?shù)占30%~40%；上述固體與無水Lewis酸催化劑混合，加入溶劑，攪拌溶解，加熱反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫；

步驟二，向步驟一所得體系中加入適量的水，室溫下繼續(xù)攪拌反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后靜置分液，有機(jī)相水洗、重結(jié)晶、干燥后得到UV-9；水相在氯化氫氣氛中濃縮回收催化劑。

????其中，步驟一中所述Lewis酸催化劑為AlCl₃、ZnCl₂、FeCl₃，優(yōu)選AlCl₃。

????步驟一中固體中2,4-二甲氧基二苯甲酮與Lewis酸催化劑的摩爾比為1：1.2~2。

步驟一中溶劑為甲苯、氯苯、丙酮、乙腈、二氯甲烷的一種，優(yōu)選氯苯。

步驟一中加熱溫度為40~120℃。

本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比，其顯著優(yōu)點(diǎn)：（1）目前未見有關(guān)于UV-9結(jié)晶母液回收利用的相關(guān)報(bào)道，摒棄了傳統(tǒng)工藝中固體廢棄物的處理方法，控制了對(duì)環(huán)境的污染；（2）將母液中副產(chǎn)物轉(zhuǎn)化為目標(biāo)產(chǎn)品，提高原料利用率，降低了成本，提高產(chǎn)品收率；（3）選擇了無水Lewis酸作為脫甲基的催化劑，工藝簡單，條件溫和，適合工業(yè)生產(chǎn)。

具體實(shí)施方式

下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明做進(jìn)一步詳細(xì)的說明：

UV-9結(jié)晶母液回收再利用的方法，包括以下步驟：

步驟一，將UV-9重結(jié)晶后的母液蒸干回收溶劑，得到固體物質(zhì)為2,4-二甲氧基二苯甲酮與UV-9的混合物，其中2,4-二甲氧基二苯甲酮質(zhì)量分?jǐn)?shù)占30%~40%；上述固體與無水Lewis酸催化劑混合，加入溶劑，攪拌溶解，加熱反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫；

步驟二，向步驟一所得體系中加入適量的水，室溫下繼續(xù)攪拌反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后靜置分液，有機(jī)相水洗、重結(jié)晶、干燥后得到UV-9；水相在氯化氫氣氛中濃縮回收催化劑。