[發明專利]一種生產1?己烯聯產庚烯和辛烯的方法

有效

• 申請號: 201310430004.9
• 申請日: 2013-09-18
• 公開（公告）號: CN104447168B
• 公開（公告）日: 2017-06-06
• 發明（設計）人: 張立超;栗同林;吳紅飛;韓春卉
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號: C07C11/107
• 分類號: C07C11/107;C07C11/02;C07C2/36;B01J31/22;C07C2/32
• 代理公司: 北京聿宏知識產權代理有限公司11372
• 代理人: 吳大建,歐穎

1.一種生產1-己烯并聯產庚烯和辛烯的方法，其中乙烯和丙烯在催化劑體系的作用下進行三聚反應得到包括1-己烯、庚烯和辛烯的產物，其中所述催化劑體系包括以下組分：

a含鉻化合物，通式為CrRm，其中R選自無機和有機基團，0≤m≤6；

b配位體，選自雜環化合物和含膦配體；

c有機鋁化合物，選自烷基鋁化合物；

其中，所述三聚反應在烴類溶劑中進行，所述催化劑體系的用量以組分a中的鉻元素計為0.01～10.0mmol/L，乙烯和丙烯摩爾比為1:0.5-1:1，所述催化劑體系中組分a、b、c的摩爾比為1:1-5:80-300；

其中，所述含磷配體為雙磷配體，其通式為R₁P-R₂-PR₃，R₁和R₃相同或不同，選自C₁-C₂₀的取代或未取代的烷基、環烷基和未取代的芳基，R₂為C₁-C₁₀的亞烷基或烷基叔胺基。

2.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述催化劑體系中組分a、b、c的摩爾比為1:2-5:80-200。

3.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述催化劑體系中m為0至3；R選自鹵離子、硫酸根離子、氧離子和C₁-C₂₀的直鏈或支鏈的烷基、環烷基、單環芳基、多環芳基、烷氧基、酯基和酮基。

4.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述含鉻化合物選自四氫呋喃氯化鉻、乙酰丙酮鉻、異辛酸鉻、氯化鉻和三(四氫呋喃)三氯化鉻。

5.根據權利要求1～4中任意一項所述的方法，其特征在于，所述配位體為雜環化合物，其通式為ER’n，式中，E為雜環；R’選自取代或未取代的直鏈或支鏈烷基、環烷基和芳族烷基；n為1-20。

6.根據權利要求5所述的方法，其特征在于，所述雜環化合物通式中，E為五元雜環，R’為直鏈烷基，n為1-10。

7.根據權利要求5所述的方法，其特征在于，所述雜環化合物通式中，E為呋喃、噻吩或吡咯；R’為甲基、乙基或丙基；n為1-6。

8.根據權利要求1～4中任意一項所述的方法，其特征在于，所述含磷配體通式R₁P-R₂-PR₃中，R₁和R₃相同或不同，選自C₁-C₁₀的取代或未取代的烷基、環烷基和未取代的芳基；R₂為C₁-C₆的亞烷基或烷基叔胺基。

9.根據權利要求1～4中任意一項所述的方法，其特征在于，所述烷基鋁化合物的通式為AlR_nX_m，其中R各自獨立地為直鏈或支鏈C₁-C₈烷基；X各自為鹵素；n為1～3的整數，m為0～2的整數，并且m+n等于3。

10.根據權利要求9所述的方法，其特征在于，所述烷基鋁化合物的通式中，X為氯或溴。

11.根據權利要求9所述的方法，其特征在于，所述烷基鋁化物選自選自三甲基鋁、三乙基鋁、三異丁基鋁、三正己基鋁、三正辛基鋁、一氯二乙基鋁和二氯乙基鋁。

12.根據權利要求9所述的方法，其特征在于，所述烷基鋁化物選自三甲基鋁、三乙基鋁和三異丁基鋁。

13.根據權利要求1～4中任意一項所述的方法，其特征在于，所述三聚反應的反應溫度為0～200℃，反應壓力為0.5～20MPa，反應時間為0.1～5h。

14.根據權利要求1～4中任意一項所述的方法，其特征在于，所述三聚反應的反應溫度為50～150℃，反應壓力為2～8MPa，反應時間為0.2～2h。