[發明專利]分子鉗型菲啰啉-苯并唑類熒光試劑及其制備方法和應用

有效

• 申請號: 201310427291.8
• 申請日: 2013-09-18
• 公開（公告）號: CN103468247A
• 公開（公告）日: 2013-12-25
• 發明（設計）人: 趙遠會;牟蘭;曾晞;李俊
• 申請（專利權）人: 貴州大學
• 主分類號: C09K11/06
• 分類號: C09K11/06;C07D471/04;G01N21/64;G01N21/33
• 代理公司: 貴陽東圣專利商標事務有限公司 52002
• 代理人: 徐逸心;袁慶云

1.一類分子鉗型菲啰啉-苯并唑類熒光試劑，其特征是以1,10-鄰菲啰啉為平臺分子，通過分步反應，分別在1,10-鄰菲啰啉的2,9-位連接兩個苯并咪唑或苯并噻唑或苯并噁唑基團，制備得到三種對稱結構的分子鉗型菲啰啉-苯并唑類熒光試劑，即a：菲啰啉-苯并咪唑、b：菲啰啉-苯并噻唑和c：菲啰啉-苯并噁唑，化學名稱分別是a：2,9-二(1H-苯并[d]咪唑-2-基)-1,10-菲啰啉；b：2,9-二(苯并[d]噻唑-2-基)-1,10-菲啰啉；c：2,9-二(苯并[d]噁唑-2-基)-1,10-菲啰啉；三種化合物的化學結構式為：

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化合物a：2,9-二(1H-苯并[d]咪唑-2-基)-1,10-菲啰啉

分子式：C₂₆H₁₆N₆

分子量：412.14

熔??點：大于300℃

溶解性：溶于二氯甲烷、三氯甲烷、四氫呋喃、甲醇、乙醇、二甲亞砜等

光譜性質：在二甲基亞砜溶液中的熒光激發波長是360nm，發射波長是425nm，紫外-可見吸收波長是302nm、360?nm；在乙腈溶液中的熒光激發波長是360nm，發射波長是425nm，紫外吸收波長是302nm、350nm及367nm

化合物b：2,9-二(苯并[d]噻唑-2-基)-1,10-菲啰啉

分子式：C₂₆H₁₄N₄S₂

分子量：446.07

熔??點：大于300℃

溶解性：溶于二氯甲烷、三氯甲烷、四氫呋喃、N,N-二甲基甲酰胺、二甲亞砜等

光譜性質：在乙醇溶液中的熒光激發波長是360nm，發射波長是425nm，紫外-可見吸收波長是302nm、350?nm及375nm

化合物c：2,9-二(苯并[d]噁唑-2-基)-1,10-菲啰啉

分子式：C₂₆H₁₄N₄O₂

分子量：414.11

熔??點：大于300℃

溶解性：溶于二氯甲烷、三氯甲烷、四氫呋喃、N,N-二甲基甲酰胺、二甲亞砜等

光譜性質：在乙醇溶液中的熒光激發波長是352nm，發射波長是405nm，紫外-可見吸收波長是302nm、350nm。

2.按照權利要求1所述的一類分子鉗型菲啰啉-苯并唑類熒光試劑的制備方法，其特征是：

化合物a即2,9-二(1H-苯并[d]咪唑-2-基)-1,10-菲啰啉的合成：以2,9-二甲基-1,10-鄰菲啰啉，鄰苯二胺為原料，分別以1,4-二氧六環，N,N-二甲基甲酰胺，水為溶劑，首先合成中間體1,10-菲啰啉-2,9-二甲醛；再由中間體1,10-菲啰啉-2,9-二甲醛與鄰苯二胺在N,N-二甲基甲酰胺與水的混合溶劑中合成得到目標化合物a，合成路線如下：

化合物b即2,9-二(苯并[d]噻唑-2-基)-1,10-菲啰啉的合成：以2,9-二甲基-1,10-鄰菲啰啉，鄰氨基苯硫酚為原料，分別以1,4-二氧六環，無水乙醇為溶劑，首先合成中間體1,10-菲啰啉-2,9-二甲醛；再由中間體1,10-菲啰啉-2,9-二甲醛與鄰氨基苯硫酚在無水乙醇溶劑中合成得到目標化合物b，合成路線如下：

化合物c即2,9-二(苯并[d]噁唑-2-基)-1,10-菲啰啉的合成：以2,9-二甲基-1,10-鄰菲啰啉，鄰氨基苯酚為原料，分別以1,4-二氧六環，濃硝酸，80%多聚磷酸）為溶劑，首先合成中間體1,10-菲啰啉-2,9-二甲醛；將中間體1,10-菲啰啉-2,9-二甲醛在濃硝酸中氧化成1,10-菲啰啉-2,9-二甲酸；再將1,10-菲啰啉-2,9-二甲酸與鄰氨基苯酚在多聚磷酸中合成得到目標化合物c，合成路線如下：

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