[發明專利]一種磷酸三乙酯粗品的精餾方法

有效

• 申請號: 201310426587.8
• 申請日: 2013-09-18
• 公開（公告）號: CN104447855B
• 公開（公告）日: 2017-06-06
• 發明（設計）人: 劉宇;王淑娟;姜丹蕾;張宏宇
• 申請（專利權）人: 中國石油天然氣股份有限公司
• 主分類號: C07F9/11
• 分類號: C07F9/11
• 代理公司: 北京康信知識產權代理有限責任公司11240
• 代理人: 吳貴明,張永明

技術領域：

本發明屬于化工生產技術領域，具體涉及一種以三氯氧磷和乙醇為原料，經酯化、脫醇去氯化氫工藝得到含量94～98％的磷酸三乙酯粗品精餾的方法。背景技術：

磷酸三乙酯用途廣泛，在橡膠和塑料中，它可用作增塑劑，也可用于催化劑、溶劑、穩定劑、固化劑和軟化劑等，是制備農藥的主要原料之一，也可用于植物生長調節劑、消泡劑、乙酸纖維的染色助劑、熒光燈玻璃涂料等的生產。

目前國內外磷酸三乙酯主要采用三氯氧磷和過量乙醇進行酯化反應，然后進行脫醇去氯化氫、中和、蒸餾、精餾得到產品。

磷酸三乙酯酯化反應方程式如下：

POCl₃+3C₂H₅OH→(C₂H₅O)₃PO+3HC1

該反應分3步進行，具體如下：

POCl₃+C₂H₅OH→(C₂H₅O)POC1₂+HC1 (1)

(C₂H₅O)POC1₂+C₂H₅OH→(C₂H₅O)₂POC1+HCl (2)

(C₂H₅O)₂POC1+C₂H₅OH→(C₂H₅O)₃PO+HC1 (3)

第1、第2步反應速度較快，產生大量的氯化氫氣體，第3步反應速度較慢。在上述酯化反應發生的同時還生成副產物磷酸二乙酯(C₂H₅O)₂PO·OH，氯乙烷C₂H₅C1，氯代磷酸二乙酯(C₂H₅O)₂PO·Cl等。

2007年湖北工業大學邵友元等人報道了“磷酸三乙酯合成新工藝研究”的文章，采用三氯氧磷和乙醇為原料，全系統生產采用的是負壓生產，工藝是由酯化、脫醇、中和、蒸餾、精餾、吸收生產路線組成。經過改進，中和工序降低了液堿用量，減少了水的生產，但仍然采用中和精制工藝去除磷酸二乙酯和氯代磷酸二乙酯等副產物以保證質量。

2011年張俊孝發表了“磷酸三乙酯制備方法”專利（申請號201110085702.0），該專利中提到磷酸三乙酯粗品采用一步負壓精餾精制得到產品，但該工藝精餾采用單塔分離，精餾溫度較高，造成粗品中副產物分解，雖然可以得到含量較高產品，但精餾收率低，產品酸值高，嚴重影響了產品質量。

發明內容：

本發明的目的在于提供一種以三氯氧磷和乙醇為原料，經酯化、脫醇去氯化氫工藝得到含量94～98％的磷酸三乙酯粗品精餾的方法。

本發明所述的磷酸三乙酯粗品的精餾方法，采用雙塔連續負壓精餾，并通過以下步驟實現：

將含量94～98％的磷酸三乙酯粗品和抗氧劑混合后，由計量泵打入脫輕塔預熱器加熱至75～80℃，進入脫輕精餾塔進行負壓精餾，控制塔釜溫度和回流比，在塔頂采出磷酸二乙酯輕組分，塔低連續采出磷酸三乙酯半成品；半成品再由計量泵連續打入產品精餾塔進行負壓精餾，控制塔釜溫度和回流比，在塔頂連續采出磷酸三乙酯產品。

上述的方法，其所述的抗氧劑選用單叔丁基對苯二酚或二叔丁基對苯二酚或2，4-二甲基-6-叔丁基苯酚中的一種，加入量為磷酸三乙酯粗品200～400mg/Kg。

上述的方法，其所述的脫輕塔為28～32塊理論板；產品精餾塔為32～36塊理論板；均采用不銹鋼絲網波紋填料。

上述的方法，其所述的脫輕精餾塔和產品精餾塔真空度為6～10mmHg。

上述的方法，其所述的脫輕精餾塔再沸器溫度控制在102～112℃，回流比控制在12～18：1，塔頂采出溫度控制在52～60℃。

上述的方法，其所述的產品精餾塔再沸器溫度控制在118～130℃，回流比控制在3～5：1，塔頂采出溫度控制在64～72℃。