[發明專利]一種快速檢測痕量多菌靈農藥的電化學傳感器檢測方法

有效

• 申請號: 201310425596.5
• 申請日: 2013-09-18
• 公開（公告）號: CN103472122A
• 公開（公告）日: 2013-12-25
• 發明（設計）人: 羅宿星;伍遠輝;勾華
• 申請（專利權）人: 遵義師范學院
• 主分類號: G01N27/48
• 分類號: G01N27/48
• 代理公司: 遵義市遵科專利事務所 52102
• 代理人: 劉學詩

技術領域：

本發明屬于分析檢測領域，涉及一種痕量多菌靈檢測的電化學方法。

背景技術：

多菌靈，又名棉萎靈，2-苯并咪唑基氨基甲酸甲酯，其殺菌效果比較好廣泛使用于農藥，對于由真菌引起的農作物的病害，多菌靈可以起到防治的作用；還可以作為貯藏水果和蛋品的防霉腐劑來使用。多菌靈對于人、畜均有一定毒性，可引起頭暈、惡心、胸悶、精神恍惚等中毒癥狀。它的殘效期較長、對哺乳動物有一定的毒害性，也可以通過食道使人中毒。因此，農產品中多菌靈殘留量的檢測也日漸受到重視。目前多菌靈殘留檢測主要有高效液相色譜、氣-質聯用等技術，但這些檢測方法須有高檔的檢測儀器、樣品前處理復雜、檢測時間長、分析成本高、無法實現大量樣品的快速現場檢測而難以普及，因此應用受到限制。

我國蒙脫土存儲量居世界第二，成本低。改性后的蒙脫土具有更大的層間距，可讓更大體積和更多物質通過吸附進入到蒙脫土表面或嵌入其結構內部，用改性后的蒙脫土構建成更具有機親和性的電化學生物傳感器，可拓寬被測物質的種類和檢出限，故本發明對天然蒙脫土改性，構建基于改性蒙脫土的電化學傳感器，具有價廉、簡便、穩定可靠、靈敏度高等優點。

發明內容：

???本發明的目的在于提供一種用鄰苯二甲酸二乙二醇二丙烯酸酯(PDDA)改性天然蒙脫土（MMT），并制備基于鄰苯二甲酸二乙二醇二丙烯酸酯改性蒙脫土電化學傳感器，據此來對農藥多菌靈進行分析檢測。

包括以下步驟：

（1）????于100mL去離子水中加入0.2～2g蒙脫土（MMT），攪拌加熱至80℃預處理2h,靜置過12小時。

（2）????于100mL去離子水中加入0.2g鄰苯二甲酸二乙二醇二丙烯酸酯(PDDA)，加入1g?NaCl，用0.1mol/L?NaOH溶液調pH?9-10。

（3）????將（2）配置的溶液與（1）恒溫至60℃混合，攪拌過12小時，離心分離，減壓過濾，真空干燥，研磨成粉備用。

（4）玻碳電極分別用1800#，2000#，4000#金相砂紙打磨拋光，再分別用丙酮，乙醇，10%NaOH溶液，1：1的HNO₃溶液，二次蒸餾水清洗，烘干備用。

（5）將（4）得到的經過預處理的玻碳電極以50mV·S^-1掃速在0.5mol/LH₂SO₄中-0.2V—1.2V之間掃描至穩定，烘干。

（6）取0.005g鄰苯二甲酸二乙二醇二丙烯酸酯(PDDA)改性蒙脫土（MMT），加入50uL?水，超聲分散得到分散均勻的懸濁液，移取一定量的懸濁液滴涂于干燥的玻碳電極表面，自然晾干，即制得鄰苯二甲酸二乙二醇二丙烯酸酯改性蒙脫土電化學傳感器；

（7）經（6）制備的電化學傳感器置于設定濃度的多菌靈溶液中，加入pH介于1.8-3.0的B-R緩沖溶液，采用差分脈沖伏安法對其檢測。差分脈沖伏安法的參數為：掃描范圍：?0.5V—1.2V。

采用本技術方案的有益效果：與現行的多菌靈的分析檢測相比，本發明所制備的鄰苯二甲酸二乙二醇二丙烯酸酯改性蒙脫土電化學傳感器具有制備方法簡單、快速、電極的穩定性好、能重復使用、檢測成本低等優點。用此方法對多菌靈的分析檢測具有分析速度快、檢測范圍廣、重現性好等優點。

????對多菌靈的分析檢測范圍為：2.0×10^－9mol／L－2.0×10^－6mol／L。?????????????????????????????????????????????????當相對誤差在±5%范圍內時，1000倍的Na⁺、K⁺、Mg²⁺、Pb²⁺、SO₄^2-、NO₃^-、PO₄^3-，100倍的百草枯、樂果、敵百蟲對樣品的測定不造成干擾。

用同一電化學傳感器對1.0×10^-6mol/L的多菌靈溶液平行測定5次，相對標準偏差(RSD)為2.1%，用同一批次制作的6支電化學傳感器對1.0×10^-6?mol/L的多菌靈溶液平行測定5次，RSD為2.8%；表明所制備的電化學傳感器具有較好的穩定性和重復性。

具體實施方式

本發明所述的快速檢測痕量多菌靈農藥的電化學傳感器檢測方法：