[發明專利]高叔仲比的2-（4-戊基苯甲酰）苯甲酸的制備方法

在審

• 申請號: 201310425229.5
• 申請日: 2013-09-18
• 公開（公告）號: CN103524336A
• 公開（公告）日: 2014-01-22
• 發明（設計）人: 靳海波;師新閣;楊索和;郭志武;何廣湘
• 申請（專利權）人: 北京石油化工學院
• 主分類號: C07C65/34
• 分類號: C07C65/34;C07C51/083
• 代理公司: 小松專利事務所 11132
• 代理人: 陳祚齡

技術領域

本發明屬于精細化工產品的生產過程，涉及以叔戊基苯和鄰苯二甲酸酐為原料合成2-（4-戊基苯甲酰）苯甲酸過程中的異構化反應的抑制。該法操作簡單，無需加任何縛酸劑，效果明顯。

背景技術

2-（4-戊基苯甲酰）苯甲酸為白色固體粉末，是由鄰苯二甲酸酐和叔戊基苯合成2-戊基蒽醌的中間體，是重要的精細化工原料。2-戊基蒽醌主要用于雙氧水合成的催化劑。由于高叔仲比的2-戊基蒽醌在合成雙氧水工作液中的溶解度較大、氫化效率高使得其成為2-乙基蒽醌的高效替代品。隨著雙氧水需求的增加，特別是造紙行業的迅猛發展，使得高叔仲比的2-戊基蒽醌成為頗具發展潛力的精細化學品。

相關文獻報道，催化鄰苯二甲酸酐和叔戊基苯合成ABB酸過程中產生的副產物HCl可催化叔戊基苯發生異構化反應生成仲戊基苯，進而形成2-（4-仲戊基苯甲酰）苯甲酸。因此制備高叔仲比的ABB酸的關鍵步驟在于尋找一種合適的方法，及時移除酰化反應的副產物HCl，進而抑制叔戊基苯向仲戊基苯轉變達到制備高叔仲比的ABB酸的目的。

US（4895984）和US（4853481）介紹了采用縛酸劑捕集HCl的方法抑制了反應過程中異構化反應的發生。該法需要加入新物質，增加了分離成本；且操作條件繁瑣、影響收率。

US（4087458）介紹了通過降低壓力到50-250mmHg，進而降低HCl對產物叔仲比的影響。該法的收率為90%，叔仲比為2.52。

CN?（101921189）介紹了一種用離子液體合成ABB酸的方法。收率98%，純度98%。但該法未提及產物的叔仲比，并且離子液體的造價高、不可回收性使得離子液體法合成法的工業化未能普及。

發明內容

本發明所要解決的技術問題是：提出了一種無需添加縛酸劑的、簡單可行的制備高叔仲比的ABB酸的方法，解決了其下游產品在特定溶液中溶解性不好的問題。

一種高叔仲比的2-戊基苯甲酰基苯甲酸的制備方法，其特征在于在一定量的付-克反應催化劑存在條件下，將叔戊基苯和溶劑混合，在溫度為-10-30℃，絕對壓力為1-50mmHg下將一定量的叔戊基苯滴加到上述混合物中進行反應；反應結束后，反應混合物經后處理得白色固體，即為高叔仲比的2-戊基苯甲酰基苯甲酸；

優選的，絕對壓力為1-20mmHg，反應溫度為0-15℃，鄰苯二甲酸酐：叔戊基苯：催化劑的摩爾比為1:0.9-1.3:2.0-2.6，更優選為：1:1-1.2:2.2-2.4。

優選的，有機溶劑為氯苯、鄰二氯苯、四氯化碳、1，2-二氯乙烷。

優選的，其中催化劑為無水三氯化鋁、無水三氯化鐵、乙基二氯化鋁、氯化鋅。

?優選的，高叔仲比為摩爾比大于7。

本發明所述的“叔仲比”為產物中2-（4-叔戊基苯甲酰）苯甲酸和2-（4-仲戊基苯甲酰）苯甲酸的摩爾比例。

本發明得到的有益效果為：無需添加額外物質、操作簡單、收率高、產品質量穩定。反應物鄰苯二甲酸酐的轉化率可達85％以上，產物2-(4-戊基苯甲酰基)苯甲酸的叔仲比可達7以上，純度可達98%以上。

具體實施方式

實例1

將7.4g?鄰苯二甲酸酐和30ml鄰二氯苯加入250ml三口燒瓶中，攪拌并控制溫度為20℃。分多次將17.8g無水三氯化鋁加入上述三口燒瓶。壓力控制在3.8mmHg。隨后用恒壓滴液漏斗將8.14g叔戊基苯加入上述三口燒瓶中，滴加時長為5小時，滴加結束后讓反應再反應1h，將反應混合物倒入適量的質量分數為10%稀硫酸中水解、熱水洗得白色乳狀液體，加入適量冷的正己烷，析出白色固體，抽濾、水洗、干燥得產品。收率84.4%，叔仲比7.2。

實例2

將7.4g?鄰苯二甲酸酐和30ml鄰二氯苯加入250ml三口燒瓶中，攪拌并控制溫度為5℃。分多次將16.4g無水三氯化鐵加入上述三口燒瓶。壓力控制在1.52mmHg。隨后用恒壓滴液漏斗將8.88g叔戊基苯加入上述三口燒瓶中，滴加時長為2小時，滴加結束后讓反應再反應1h，將反應混合物倒入適量的質量分數為10%稀硫酸中水解、熱水洗得白色乳狀液體，加入適量冷的正己烷，析出白色固體，抽濾、水洗、干燥得產品。收率85.2%，叔仲比7.3。

實例3