[發(fā)明專利]一種基于雙三唑有機(jī)配體和雜多鎢酸的銀配合物及其合成方法和應(yīng)用

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201310423851.2
• 申請(qǐng)日: 2013-09-17
• 公開（公告）號(hào): CN103483361A
• 公開（公告）日: 2014-01-01
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 王秀麗;劉國(guó)成;林宏艷;張巨文;應(yīng)俊;田愛香
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 渤海大學(xué)
• 主分類號(hào): C07F1/10
• 分類號(hào): C07F1/10;B01J31/22
• 代理公司: 錦州遼西專利事務(wù)所 21225
• 代理人: 李輝

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于光催化材料及合成方法領(lǐng)域，特別涉及一種基于雙三唑有機(jī)配體和雜多鎢酸的銀配合物及其合成方法和應(yīng)用。

背景技術(shù)

多酸基金屬-有機(jī)功能配合物是無機(jī)功能材料的一種，具有結(jié)構(gòu)多樣、催化性能良好、應(yīng)用范圍廣的特點(diǎn)。這類配合物的合成不僅受到有機(jī)配體的配位點(diǎn)數(shù)量、配位能力的制約，而且，參與配位的金屬離子的配位構(gòu)型、電荷、離子半徑對(duì)其也有一定的影響。此外，目前用來合成多酸基金屬-有機(jī)配合物的含氮配體普遍采用咪唑、吡啶等衍生物，這些衍生物的配位點(diǎn)數(shù)量較少，與金屬配位的幾率和能力較小，使用這些衍生物在合成多酸基金屬-有機(jī)配合物時(shí)相對(duì)結(jié)晶困難，導(dǎo)致多酸基金屬-有機(jī)功能配合物的合成產(chǎn)率最高80%左右。同時(shí)，該類材料對(duì)亞甲藍(lán)等有機(jī)污染物的光催化降解過多依賴于材料中的多酸組分，催化降解時(shí)間較長(zhǎng)，增加了對(duì)有機(jī)污染物進(jìn)行催化降解時(shí)的降解周期和能源消耗。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是提供一種合成方法簡(jiǎn)單、合成產(chǎn)率高、催化降解率高、催化降解時(shí)間短、催化降解的能源消耗低和降解周期短的基于雙三唑有機(jī)配體和雜多鎢酸的銀配合物及其合成方法和應(yīng)用。

本發(fā)明的技術(shù)解決方案是：

一種基于雙三唑有機(jī)配體和雜多鎢酸的銀配合物，該配合物的分子式如下：

[Ag₄(L¹)₂(H₂O)₂(PW^VI₁₁W^VO₄₀)]·H₂O；

[Ag₄(L¹)₂(SiW₁₂O₄₀)]·5H₂O；

[Ag₄(L²)₂(H₂O)₂(PW^VI₁₁W^VO₄₀)]·2H₂O；

其中，L¹為3,3′-二(1,2,4-三唑)，L²為5-(4-吡啶基)-3,3′-二(1,2,4-三唑)。

一種基于雙三唑有機(jī)配體和雜多鎢酸的銀配合物的合成方法，其具體步驟是：

將AgNO₃、雙三唑有機(jī)配體、雜多鎢酸、NH₄VO₃加入去離子水，在室溫下攪拌60min～120min形成混合物懸濁液，其中，雜多鎢酸與雙三唑有機(jī)配體、AgNO₃、NH₄VO₃的摩爾比分別為1.0:1.8～1.0:2.2、1.0:9～1.0:11、1.0:2.8～1.0:3.2，所述雜多鎢酸為H₃PW₁₂O₄₀或H₄SiW₁₂O₄₀，所述雙三唑有機(jī)配體為3,3′-二(1,2,4-三唑)或5-(4-吡啶基)-3,3′-二(1,2,4-三唑)；用HNO₃溶液調(diào)pH為0.4～2.5，將調(diào)pH值的混合物懸濁液倒入高壓反應(yīng)釜中升溫至165℃～175℃，水熱條件下保溫5天～7天，降溫到室溫得到塊狀棕黃色晶體，用去離子水和乙醇交替清洗2次～4次，室溫下自然晾干，得基于雙三唑有機(jī)配體與雜多鎢酸的銀配合物。

所述雜多鎢酸與雙三唑有機(jī)配體、AgNO₃、NH₄VO₃的摩爾比為1:2:10:3。

升溫時(shí)，升溫速率為?5℃/h～15℃/h；降溫時(shí)，降溫速率為2.5℃/h～10℃/h。

所述調(diào)pH值后的混合物懸濁液的體積為高壓反應(yīng)釜容積的40%～70%。

所述HNO₃溶液的濃度為0.5mol/L～2.0mol/L。

一種基于雙三唑有機(jī)配體和雜多鎢酸的銀配合物作為光催化材料中的應(yīng)用。