[發明專利]一種螺二芴烯烴類有機電致發光材料及其制備方法

無效

• 申請號: 201310422738.2
• 申請日: 2013-09-17
• 公開（公告）號: CN103588726A
• 公開（公告）日: 2014-02-19
• 發明（設計）人: 高春吉;張英;尹志超
• 申請（專利權）人: 吉林奧來德光電材料股份有限公司
• 主分類號: C07D277/66
• 分類號: C07D277/66;C07D209/86;C07C211/54;C07C13/72;C09K11/06;H01L51/54
• 代理公司: 長春眾益專利商標事務所(普通合伙) 22211
• 代理人: 余巖

技術領域

本發明屬于有機光電材料領域，特別涉及一種螺二芴烯烴類有機發光材料及其制備方法。?

背景技術

有機電致發光器件作為一種平板顯示技術，具有諸如自發光、高亮度、寬視角、超薄、低能耗、響應速度快、可卷曲、可實現全色發光等眾多優點，而備受人們的關注。通過采用適當的器件結構、器件制作技術和有機材料，使有機電致發光器件的性能得到明顯提高。比如，在全色顯示方面，高效率、穩定的綠色有機電致發光器件已達實用化程度，與綠色有機電致發光器件相比，藍色有機電致發光器件還不能夠完全滿足全色顯示的要求，其效率和色純度尤其需要提高。然而，制作藍色有機電致發光器件必然用到藍光有機發光材料，但是，由于藍光有機發光材料發光效率及亮度不高，壽命很低等問題，而使藍色有機電致發光器件在全顯色方面的應用受到一定的限制。目前，藍光有機發光材料主要集中在三芳胺體系、蒽類衍生物、咔唑衍生物、金屬配合物等一些經典化合物體系，但是，現有這些藍光有機發光材料還純在著應用的難題，比如壽命，亮度，效率較低，無法滿足產業化的需求；并且，這些材料的合成方法復雜，提純困難，合成過程中還會用到比較有毒性的原料。因此，如何開發性能優良的藍光有機發光材料就是當務之急。?

發明內容

本發明為解決現有藍光有機發光材料發光效率低及壽命短的技術問題，而提供一種發光效率高，壽命長的螺二芴烯烴類有機發光材料；還提供了一種螺二芴烯烴類有機發光材料的制備方法。?

為了解決上述技術問題，本發明提供一種螺二芴烯烴類有機發光材料，該材料的結構通式如下：?

其中，A基團代表由6-50個原子構成的苯基、聯苯基、萘基、芳香氨基、咔唑、取代咔唑、N-苯基、喹啉、噻唑基、噻吩基、芳香氨基、含唑結構基團、芳族雜環基、取代的芳族雜環基或苯胺系列基團。

所述A基團包括但不限于9-咔唑基、N-苯基咔唑-3-基、N-（4-聯苯基）咔唑-3-基、N-乙基咔唑-3-基、2-吡啶基、3-吡啶基、N-苯基苯胺基、N-苯基-1-萘胺基、N-苯基-2-萘胺基、1,10-菲羅啉-3-基、苯并噻吩-2-基、2-喹啉基、1-異喹啉基、3-異苯并呋喃基、苯并噻二唑-2-基、N-苯基苯并咪唑-2-基或4-（4-苯基-5-H-喹啉基）苯基。?

本發明的結構式表示的螺二芴烯烴有機發光材料具體實例如下，但不局限于以下實例給出的這些化合物：?

以上是一些具體化合物的分子結構式，但是本發明所提供的螺二芴烯烴類有機發光材料不局限于所列的分子結構式所示的化合物，凡是A基取代的螺二芴烯烴的系列化合物都包含在本發明所提供的螺二芴烯烴類有機發光材料內。

本發明中還提供所述螺二芴烯烴類有機發光材料的制備方法，該制備方法的具體步驟和條件如下：?

（1）稱取鎂條若干，加碘引發，加入2,7-二溴螺二芴的四氫呋喃溶液，在冰水浴條件下，反應2~2.5小時，繼續滴加N,N-二甲基甲酰胺，然后慢慢地升至室溫，繼續反應3~4小時，經分液、萃取、干燥、濃縮、柱層析，得到含螺二芴醛類衍生物；

（2）按摩爾比為1:2稱取含螺二芴醛類衍生物和4-溴芐基亞磷酸二乙酯；在氮氣保護條件下，加入4-溴芐基亞磷酸二乙酯和四氫呋喃，冷卻到-70℃后，加入叔丁醇鉀，反應1.5~2.0小時，向反應液中滴加螺二芴醛類衍生物的溶液，繼續反應1.5~2.0小時，升至室溫，繼續反應2~2.5小時后，經分液、萃取、干燥、濃縮、重結晶，得到螺二芴溴代烯烴類衍生物；

（3）將上述的螺二芴溴代烯烴類衍生物、A取代基的硼酸或者胺類化合物，按比例放入反應體系中，加入堿和催化劑，保持溫度在80~120℃，恒溫反應15~25小時。

所有的制備原料都要進行嚴格的脫氧處理，保證所述制備過程在無氧條件下進行。?

所述螺二芴溴代烯烴衍生物與A取代基的硼酸的摩爾比為1:2.5~4；所述堿為碳酸鉀，所述螺二芴溴代烯烴衍生物與碳酸鉀的摩爾比為1:1.5~3，所述溶劑為水和甲苯，甲苯與水的體積比為2:1；所述催化劑為四（三苯基膦）鈀，四（三苯基膦）鈀與螺二芴溴代烯烴衍生物摩爾量比為0.005~0.02:1；?

所述螺二芴溴代烯烴衍生物與A取代胺類化合物的摩爾比為1：2.2~2.4；所述堿為叔丁醇鉀，所述螺二芴類溴代烯烴衍生物與叔丁醇鉀的摩爾比為2.2~2.4:1；所述溶劑為甲苯；所述催化劑為乙酸鈀、三叔丁基磷，螺二芴類溴代烯烴衍生物與乙酸鈀的摩爾比為20~22:1，螺二芴類溴代烯烴衍生物與三叔丁基磷的摩爾比為20~22:1。