[發(fā)明專利]（甲基）丙烯酸酐的制造方法和保存方法、以及（甲基）丙烯酸酯的制造方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201310421603.4
• 申請日: 2009-08-04
• 公開（公告）號: CN103553898A
• 公開（公告）日: 2014-02-05
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 安齊竜一;野上弘之;小倉邦義
• 申請（專利權(quán)）人: 三菱麗陽株式會社
• 主分類號: C07C57/075
• 分類號: C07C57/075;C07C51/573
• 代理公司: 北京林達(dá)劉知識產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所(普通合伙) 11277
• 代理人: 劉新宇;李茂家

本申請是中國專利申請200980129104.X的分案申請，原申請CN200980129104.X的申請日是2009年8月4日，其名稱是“（甲基）丙烯酸酐的制造方法和保存方法、以及（甲基）丙烯酸酯的制造方法”。?

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及使（甲基）丙烯酸與脂肪酸酐反應(yīng)而制造（甲基）丙烯酸酐的方法、和保存（甲基）丙烯酸酐的方法。此外，涉及使（甲基）丙烯酸酐與醇反應(yīng)而制造（甲基）丙烯酸酯的方法。?

背景技術(shù)

作為使（甲基）丙烯酸與脂肪酸酐反應(yīng)而制造（甲基）丙烯酸酐的方法，專利文獻(xiàn)1中記載有：邊將使用醋酸鈉等催化劑副生成的醋酸除去、邊由（甲基）丙烯酸與醋酸酐制造（甲基）丙烯酸酐的方法。專利文獻(xiàn)2中記載有如下方法：邊將副生成的醋酸除去，邊將醋酸酐和/或（甲基）丙烯酸導(dǎo)入到反應(yīng)介質(zhì)中，從而將經(jīng)除去的醋酸至少部分置換。?

這些方法中，反應(yīng)均在10小時以內(nèi)結(jié)束。但，由于工業(yè)上使用數(shù)噸規(guī)模的醋酸酐，因而除去副生成的醋酸需要更長時間。醋酸、醋酸酐和（甲基）丙烯酸由于在各溫度下的蒸氣壓接近，因而為了通過精餾從這些的混合物中分離醋酸，需要理論塔板數(shù)多、內(nèi)徑大的精餾塔。但，從場地和結(jié)構(gòu)上的問題出發(fā)在蒸餾塔的大小上受到制約，因此采用提高回流比、提高提純效率的方法。此時，由于將大部分餾出液返回到蒸餾塔中，因此醋?酸的排出效率大幅降低，不得不延長反應(yīng)時間。?

例如，在專利文獻(xiàn)3的實施例4中記載了如下方法：使用在4L的玻璃燒瓶中具備直徑50mm、填充高度850mm的帶蒸餾的裝置的裝置，將使用了763g醋酸酐的溶液反應(yīng)3小時。通過將回流比5：1這樣的餾出液的8成以上返回到蒸餾塔中從而提高了提純效率，但在餾出的醋酸中含有8.5%的醋酸酐。?

根據(jù)本發(fā)明人等的研究可知，在該反應(yīng)中進(jìn)行（甲基）丙烯酸酐的分解反應(yīng)、多量化、甲基丙烯酸的邁克爾加成等的副反應(yīng)。由于現(xiàn)有方法中反應(yīng)時間短，因而副反應(yīng)物量少，有分析方法的不完備等，出于這些理由，這些的副反應(yīng)不是問題。但，通過本發(fā)明人等的研究可知，反應(yīng)時間變長時，副反應(yīng)的影響變大，收率、純度降低變顯著。進(jìn)而（甲基）丙烯酸酐在保存中進(jìn)行分解反應(yīng)、多量化、甲基丙烯酸的邁克爾加成等的副反應(yīng)，純度隨時間降低。?

（甲基）丙烯酸酐被用于與醇類反應(yīng)制造（甲基）丙烯酸酯時的原料，使用這樣的副產(chǎn)物多的（甲基）丙烯酸酐時，該副產(chǎn)物與醇類反應(yīng)，因此（甲基）丙烯酸酯的純度和收率降低。?

作為（甲基）丙烯酸酯的制造方法，已知（甲基）丙烯酸酐與醇反應(yīng)的方法。專利文獻(xiàn)1中作為苯基（甲基）丙烯酸酯的制造方法記載了使（甲基）丙烯酸酐與酚類反應(yīng)的方法。但，用氫氧化鈉水溶液和水洗滌與專利文獻(xiàn)1記載的方法中使用的（甲基）丙烯酸酐幾乎等摩爾副生成的（甲基）丙烯酸并將其除去。該方法中，由于處理大量的（甲基）丙烯酸，因而資源浪費，且廢水處理的負(fù)擔(dān)大。?

通常進(jìn)行從含有可作為原料使用的化合物的反應(yīng)液回收原料，并再次使用的方法。通常，這些方法由于在一級反應(yīng)中實施，因而即便在回收的原料中混入產(chǎn)品也不會產(chǎn)生問題。?

另一方面，在苯基（甲基）丙烯酸酯的制造方法中，在合成（甲基）丙烯酸酐、并使其與苯酚反應(yīng)制造苯基（甲基）丙烯酸酯等以二階段實施的反應(yīng)的情形中，在第二階段的反應(yīng)中存在苯基（甲基）丙烯酸酯、具有酚性羥基的化合物。這些的化合物是本來在第一階段的反應(yīng)中不存在的化合物。?

通過通常方法回收第二階段中副生成的（甲基）丙烯酸并在第一階段的反應(yīng)中再使用時，該（甲基）丙烯酸含有苯基（甲基）丙烯酸酯、苯酚等，因此在第一階段的反應(yīng)中產(chǎn)生醋酸苯酯等副產(chǎn)物，（甲基）丙烯酸酐的純度降低。進(jìn)而，由此得到的苯基（甲基）丙烯酸酯的純度和收率降低。?

根據(jù)本發(fā)明人等的研究發(fā)現(xiàn)，在（甲基）丙烯酸酯的制造中，在回收的（甲基）丙烯酸混合存在超過3質(zhì)量%的、醇與脂肪酸酐的反應(yīng)產(chǎn)物、（甲基）丙烯酸酯和醇時，使用回收的（甲基）丙烯酸制造的（甲基）丙烯酸酯的純度大大降低。此外，進(jìn)而進(jìn)行研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，回收的（甲基）丙烯酸中所含的醇與脂肪酸酐的反應(yīng)產(chǎn)物、（甲基）丙烯酸酯和醇，與制造（甲基）丙烯酸酐的工序中副生成的脂肪酸反應(yīng)，變?yōu)橹舅岽减ァＴ撝舅岽减埩糁敝林圃欤谆┍┧狨サ墓ば颍y以通過蒸餾等提純操作而除去，成為純度降低的原因。?

現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)?

專利文獻(xiàn)?

專利文獻(xiàn)1:日本特開2000－191590號公報?

專利文獻(xiàn)2:日本特開2003－40832號公報?

專利文獻(xiàn)3:日本特開昭54－135706號公報?