[發(fā)明專利]一種酚醛環(huán)氧樹(shù)脂的合成方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201310421484.2
• 申請(qǐng)日: 2013-09-16
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN103467707A
• 公開(kāi)（公告）日: 2013-12-25
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 趙楊鋒;辛昭;張瑋;韓肖慧
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 西北化工研究院;西安元?jiǎng)?chuàng)化工科技股份有限公司
• 主分類號(hào): C08G59/02
• 分類號(hào): C08G59/02;C08G16/02
• 代理公司: 北京君智知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所 11305
• 代理人: 向華

1.一種酚醛環(huán)氧樹(shù)脂的合成方法，其特征在于該方法的步驟如下：

步驟A：制備烯烷基苯醚

在常壓與溫度10～100℃的條件下，在惰性氣氛中，讓下述通式(I)酚化合物與催化劑A溶解于溶劑A中，得到一種含有通式(I)酚化合物的溶液：

式中：

R₁、R₂、R₃，相同或不同，彼此獨(dú)自代表氫、直鏈或支鏈（C₁-C₄）烷基或烷氧基；

所述的催化劑A是氨水、堿金屬、堿土金屬或銅氫氧化物、堿金屬碳酸鹽或碳酸氫鹽；

所述的溶劑A是一種或多種選自丙酮、2-丁酮、2-戊酮、3-戊酮、二乙酮、甲基乙基酮、二甲基亞礬、正丙醇或甲基異丁基甲酮的溶劑；

然后，

按照通式(I)酚化合物與通式(II)鹵代烯烴化合物的摩爾比為1:0.5～1:10，把下述通式(II)鹵代烯烴化合物加到上述含有通式(I)酚化合物的溶液中：

X-(CH₂)_n-CH₂=CH₂??(II)

式中：

X代表鹵素；

n是一個(gè)選自1～5中的整數(shù)；

(CH₂)_n-代表直鏈或支鏈烷基；

在溫度10～100℃與催化劑A存在的條件下，讓所述通式(II)鹵代烯烴化合物與所述通式(I)酚化合物進(jìn)行反應(yīng)0.5～15h，接著加入萃取劑進(jìn)行萃取分離，其萃取液通過(guò)蒸餾得到含有殘留通式(I)酚化合物的烯烷基苯醚；殘留的通式(I)酚化合物再用堿金屬氫氧化物洗去，得到烯烷基苯醚；

所述的萃取劑選自氯仿、二氯甲烷、苯、甲苯、氯苯、乙醚、二異丙醚、二氧六環(huán)、四氫呋喃、乙酸乙酯或乙酸丁酯；

步驟B：制備具有雙鍵的酚醛樹(shù)脂

在惰性氣氛保護(hù)下，在催化劑B的存在下，在常壓與溫度10～150℃的條件下讓步驟A得到的烯烷基苯醚與甲醛按照摩爾比為1:0.5～1:5進(jìn)行反應(yīng)1～10h，然后降溫至溫度20～130℃，接著加入上述溶劑A，繼續(xù)反應(yīng)0.5～5h，經(jīng)分子萃取與短程蒸餾處理后得到具有雙鍵的酚醛樹(shù)脂；

所述的催化劑B是一種或多種選自磷酸、草酸、乙酸、鹽酸、硫酸、對(duì)甲苯磺酸的催化劑；

步驟C：制備酚醛環(huán)氧樹(shù)脂

將步驟B得到的具有雙鍵的酚醛樹(shù)脂、緩沖劑與溶劑B在惰性氣氛與常溫的條件下攪拌反應(yīng)1～5h，接著加入催化劑C，在溫度-10～80℃下繼續(xù)反應(yīng)1～15h，接著在溫度0～100℃與真空度0.01～1MPa的條件下反應(yīng)1～5h，再加入催化劑D，在溫度10～80℃的條件下反應(yīng)2～7h，其反應(yīng)物用水洗滌除去溶劑，干燥得到所述的酚醛環(huán)氧樹(shù)脂；

所述的緩沖劑是醋酸鈉或磷酸二氫鈉；

所述的溶劑B是氯仿、二氯甲烷、苯、甲苯、氯苯、二乙基醚、二異丙醚、二氧六環(huán)、四氫呋喃、乙酸乙酯或乙酸丁酯；

所述的催化劑C是過(guò)甲酸、過(guò)乙酸、過(guò)苯甲酸、單過(guò)氧鄰苯二酸、過(guò)鉬酸、過(guò)釩酸或過(guò)鎢酸；

所述的催化劑D是氨水、堿金屬、堿土金屬或銅氫氧化物、堿金屬碳酸鹽或碳酸氫鹽。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成方法，其特征在于所述的（C₁-C₄）烷基或烷氧基是甲基、乙基、n-丙烷基、異丙基、n-丁基、2-丁基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、n-丙氧基、異丙氧基、n-丁氧基或2-丁氧基。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成方法，其特征在于所述的(CH₂)_n-直鏈烷基或支鏈烷基是3-氯丙烯、3-溴丙烯、4-溴丁烯、3-甲基-4-氯丁烯、3-甲基-4-溴丁烯或3，3-二甲基-4-氯丁烯。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成方法，其特征在于所述的堿金屬氫氧化物是氫氧化鋰、氫氧化鈉或氫氧化鉀；所述的堿土金屬氫氧化物是氫氧化鈣、氫氧化鎂或氫氧化鋇；所述的堿金屬碳酸鹽是碳酸鋰、碳酸鈉或碳酸鉀；所述的堿金屬碳酸氫鹽是碳酸氫鋰、碳酸氫鉀或碳酸氫鈉；所述的堿土金屬碳酸鹽是碳酸鈣或碳酸鎂；所述的堿土金屬碳酸氫鹽是碳酸氫鈣或碳酸氫鎂。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成方法，其特征在于所述的惰性氣氛是氮?dú)饣驓鍤狻?/p>